專利名稱：具有使表面粗糙度增加的錐體涂層的硼硅酸鹽玻璃注射器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種注射器，其由硼硅酸鹽玻璃組成并且具有用于設(shè)置確定的表面粗糙度的注射器錐體涂層。這樣的涂層以陶瓷油墨的形式施加至所述錐體并烘焙。用于該目的的油墨組合物由玻璃料、粗糙度添加劑和在烘焙期間揮發(fā)或分解的液體有機(jī)成分組成。所述玻璃料在烘焙期間熔化并流動(dòng)，而所述粗糙度添加劑在烘焙該層期間不熔化并且基本上保持它的形狀，并且代表在熔融玻璃層表面上凸起的嵌入所述熔融玻璃層中的結(jié)構(gòu)形成粒子。其中嵌入所述結(jié)構(gòu)形成粒子的熔融層玻璃基質(zhì)還指的是玻璃熔劑。
背景技術(shù)：
已知無機(jī)油墨可用于玻璃制品的涂覆，其還被稱為裝飾或印刷。此類油墨含有一種或多種玻璃料和任選一種或多種含量通常為約20重量％的涂色組分(顏料)。通過熔化玻璃組合物并且隨后淬火并將其粉碎來制造玻璃料。獲得的玻璃料被研磨成優(yōu)選< 30 μ m的粒徑并與顏料粉混合。
取決于使用的涂覆技術(shù)，所述粉末成分與特定有機(jī)懸浮介質(zhì)例如絲網(wǎng)印刷油混合以形成糊劑并且施加至待涂覆的玻璃基底。該有機(jī)懸浮介質(zhì)必須在將玻璃粉燒結(jié)、流動(dòng)和流平之前在不留下殘余物的情況下燒盡，因?yàn)槿绻蝗绱?，則氣泡形成發(fā)生在涂層中并且后者與基底的粘結(jié)性降低。有機(jī)組分的性質(zhì)在決定施加方法、所述糊劑在施加過程中的再現(xiàn)性和穩(wěn)定性方面起作用。關(guān)鍵參數(shù)是蒸發(fā)和干燥特性、粘度和糊化比，即固體成分和液體成分的比或有機(jī)組分和無機(jī) 粉末的比。這些參數(shù)尤其決定著在施加過程中可實(shí)現(xiàn)的層厚度，當(dāng)使用絲網(wǎng)印刷術(shù)時(shí)絲網(wǎng)或其它印刷元件的運(yùn)行時(shí)間，還有制成的油墨在貯存容器中的儲(chǔ)存時(shí)間。
在烘焙過程中，玻璃料的玻璃粒子軟化、流動(dòng)并且流平，包裹彩色顏料，并且借助于擴(kuò)散過程確保烘焙的層粘結(jié)在玻璃基底上。因此，玻璃料的玻璃粒子基本上決定烘焙后裝飾或油墨層的化學(xué)和物理性質(zhì)。為了避免已印刷、涂覆或裝飾的基底的無控變形，烘焙油墨必須在低于玻璃基底的變形溫度下進(jìn)行。為此原因，特別是對(duì)于例如轉(zhuǎn)變溫度約560°C的硼硅酸鹽玻璃的裝飾，必須使用可在低于700°C下進(jìn)行烘焙的低熔點(diǎn)玻璃料。
到目前為止，用于涂覆硼硅酸鹽玻璃的玻璃料通常具有高的鉛含量，加入鉛是為了降低烘焙溫度。除了低的烘焙溫度外，含鉛玻璃料具有另外的技術(shù)優(yōu)勢。它們可允許涂覆具有約3至6.10_6/Κ的低熱膨脹系數(shù)的硼硅酸鹽玻璃而不發(fā)生粘結(jié)問題。此外，含鉛玻璃料可提供對(duì)酸和堿具有良好的耐化學(xué)腐蝕性的涂層。因?yàn)橛捎谒鼈兞己玫哪突瘜W(xué)腐蝕性而經(jīng)常使用硼硅酸鹽玻璃，因此這對(duì)于這些硼硅酸鹽玻璃的許多應(yīng)用而言是優(yōu)勢。
盡管具有這些好的技術(shù)特征，但含鉛玻璃料的生產(chǎn)和加工是有問題的，包括熔化和研磨期間。含鉛玻璃料的毒害性要求在以其裝飾的產(chǎn)品的處理、加工和清理方面進(jìn)行特殊處理。由于新的和更嚴(yán)格的限制在玻璃料中使用鉛的指令，產(chǎn)生了日趨增長的對(duì)無鉛玻璃料的需求。
對(duì)于約650°C的烘焙溫度，市售無鉛油墨的熱膨脹系數(shù)高于6.10_6/K，并且因此趨向于適合涂覆熱膨脹系數(shù)為約8至9.IO-6A的鈉鈣玻璃。因此這種油墨涂層的熱膨脹系數(shù)與硼硅酸鹽玻璃不充分匹配，并且在涂層區(qū)域中可容易地發(fā)生諸如裂縫、剝離的損壞和對(duì)基底玻璃的損壞。
一種降低涂層和硼硅酸鹽玻璃基底之間的應(yīng)力的可能方法是施加非常薄的層，但是這具有色度降低的缺點(diǎn)。無鉛油墨的耐化學(xué)腐蝕性對(duì)于許多應(yīng)用也是不符合要求的。
玻璃注射器的錐體涂層必須滿足的要求與在其它方面用于例如裝飾目的的常見涂層的那些是不同的。為了獲得色度好的彩色涂層，通常希望層厚度>20μπι。另一方面，錐體涂層的層厚度應(yīng)該確保功能性，并且為了質(zhì)量監(jiān)控目的而優(yōu)選是可見的，但是可更薄。而常規(guī)的、裝飾性的彩色涂層因?yàn)閷徝涝蚨仨毷枪饣?，并且還必須易于清洗，但錐體涂層必須具有確定的粗糙度。這個(gè)確定的粗糙度確保置于注射器錐體上用于傳輸注射器柱體中存在的液體藥劑的接頭穩(wěn)固地粘合至該注射器或其柱體。這些接頭通常是具有標(biāo)準(zhǔn)化的幾何結(jié)構(gòu)并且連接有注射針頭或連接有傳輸液體用管道的塑料接頭。所述接頭與具有確定粗糙度的錐體之間改進(jìn)的粘結(jié)確保了在注射時(shí)接頭不因出現(xiàn)內(nèi)部壓力或橫向力而分離。在錐體上設(shè)置的注射器接頭也應(yīng)足夠充分地粘合以在注射后拉出針頭時(shí)保持它與注射器主體的穩(wěn)固連接。另一方面，所述粗糙度不得過大，因?yàn)檫@樣具有密封不令人滿意的風(fēng)險(xiǎn)。不令人滿意的密封可導(dǎo)致如下的問題，即注射時(shí)在所需壓力下在接頭和注射器錐體間擠出部分藥液并且損失藥液，致使擠出的液滴污染環(huán)境。此外，含有藥液的預(yù)裝預(yù)制注射器在裝料后在錐體上使用封閉蓋密封并且儲(chǔ)存。在該儲(chǔ)存期間，良好的密封是重要的，以便藥液安全儲(chǔ)存并且與環(huán)境和空氣密封隔離。
在安全性、毒性污染和環(huán)境友好方面對(duì)醫(yī)藥包裝的要求更加嚴(yán)格。因此，EU指令EU94/62/EC還有在美國適用的美國包裝法規(guī)法案要求將每一制品中元素Pb、Cd、Hg和Cr 的總含量限定在低于100ppm(相當(dāng)于0.01重量％)。當(dāng)使用基于含鉛玻璃料的錐體涂層時(shí)，特別是在小型輕質(zhì)玻璃注射器的情況下，容易超過該限值。
因此，不出現(xiàn)涂層裂縫、剝離和玻璃基底強(qiáng)度降低的良好的涂層粘結(jié)對(duì)于希望的錐體涂層功能是特別重要的。這要求所述錐體涂層的熱膨脹系數(shù)與制造的注射器的玻璃類型相匹配。由于熱膨脹系數(shù)差異而引起的應(yīng)力必須被最小化以避免上述類型的損壞。
還希望所述錐體涂層具有良好的耐化學(xué)腐蝕性以使得玻璃注射器的通常使用酸性或堿性清洗劑的清洗操作例如高壓滅菌法或洗滌不腐蝕該錐體涂層。所述涂層表面的設(shè)定粗糙度也不趨向于由于化學(xué)腐蝕而蝕變。
為確保由硼硅酸鹽玻璃組成的注射器玻璃體不在烘焙期間變形，所述彩色玻璃料也必須具有<700°C的低烘焙 溫度。
在US4589871A中描述了用于注射器的錐體涂層。該注射器主體可由金屬、塑料、玻璃和陶瓷組成。描述的粗糙度添加劑是向其中添加油的陶瓷、玻璃、金屬或其組合的粉末。將該懸浮物印刷于所述注射器錐體上，并且在烘箱中部分蒸發(fā)液體成分，而所述粒子應(yīng)保持與錐體表面的粘結(jié)。然而，對(duì)于具有它們低熱膨脹系數(shù)的硼硅酸鹽玻璃類型的注射器的錐體涂層，沒有給出信息。也沒有給出關(guān)于所述粗糙度添加劑所需性質(zhì)的信息。此外，可預(yù)測所施加粒子與錐體的粘結(jié)力尚有缺點(diǎn)。此外，對(duì)于所述涂層的最優(yōu)功能沒有給出粗糙度值。
US5851201A描述了一種如下的注射器，該注射器在錐體區(qū)域外部上設(shè)置有用于確定設(shè)置粘結(jié)力的織紋化表面。通過模壓織紋于注射器錐體表面中來產(chǎn)生所述粗糙度。
作為施加具有確定粗糙度的涂層的備選方案，所述玻璃注射器還可借助于磨削工具或噴砂在錐體區(qū)域粗糙化。然而，以這種方式設(shè)置確定的粗糙度是困難的或復(fù)雜的。此外，尤其是注射器的情況下，這些方法由于磨損和粒子而產(chǎn)生非常不希望的污染，并且使得必須進(jìn)行復(fù)雜的清洗步驟。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供如下的玻璃注射器，該玻璃注射器由硼硅酸鹽玻璃組成，并且具有可用足夠密封效果封閉的的錐體涂層，并且能夠可靠地容納置于其錐體上的接頭。應(yīng)提高配備的接頭的粘結(jié)力，并且，第二應(yīng)確?？煽康拿芊?。此外，該注射器應(yīng)能夠經(jīng)濟(jì)地制造并滿足醫(yī)藥行業(yè)法規(guī)的要求。
由于硼硅酸鹽玻璃具有特別好的耐化學(xué)腐蝕性，并且因此對(duì)于藥液甚至在延長儲(chǔ)存時(shí)間期間也基本上是惰性的，因此所述錐體涂層應(yīng)針對(duì)由這類玻璃制成的注射器。以前來自SCHOTT-Rohrglas GmbH的來自德國SCHOTT AG的FIOLAX 硼硅酸鹽玻璃是醫(yī)藥包裝的標(biāo)準(zhǔn)，并且取決于類型，在20至300°C溫度范圍內(nèi)的熱膨脹系數(shù)為4.9至5.5.10_6/Κ。該錐體涂層應(yīng)特別適用這種硼硅酸鹽玻璃。
通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有錐體涂層的注射器，實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo)。
所述玻璃注射器應(yīng)由硼硅酸鹽玻璃組成。硼硅酸鹽玻璃具有高的耐化學(xué)腐蝕性，可容易地進(jìn)行消毒，并且為了保護(hù)液體藥劑而具有優(yōu)良的屏蔽氧氣的性質(zhì)。由于它的低堿含量，即使在延長儲(chǔ)存和接觸時(shí)間的情況下，它對(duì)于藥劑也基本上是惰性的。硼硅酸鹽玻璃的熱膨脹系數(shù)首先并且首要取決于堿含量。在借助于火焰燃燒器的熱成形中為達(dá)到惰性特性和良好的加工性質(zhì)，所述注射器的硼硅酸鹽玻璃在20至300°C范圍內(nèi)的熱膨脹系數(shù)應(yīng)低于6.10_6/K，優(yōu)選不高于5.5.10_6/Κ，并且特別優(yōu)選低于5.10_6/Κ。因此，在由醫(yī)藥包裝構(gòu)成的高要求的情況下，使用例如檢驗(yàn)過的來自SCHOTT AG的FIOLAX 的硼硅酸鹽玻璃是有利的。取決于類型，這種玻璃具有在20至300°C溫度范圍內(nèi)的4.9至5.5.10_6/K的低熱膨脹系數(shù)。與硼硅酸鹽玻璃的典型轉(zhuǎn)變溫度一樣，這種玻璃的轉(zhuǎn)變溫度是565°C。為了消除由這種類型玻璃構(gòu)成的玻璃注射器的變形，在低于700°C并且優(yōu)選低于660°C的溫度下烘焙錐體涂層。為了該錐體涂層的流動(dòng)和流平和該注射器錐體的安全粘結(jié)，該涂層含有70-99重量％的在低于700°C的溫度實(shí)現(xiàn)粘度< 106dPas的低熔點(diǎn)玻璃基質(zhì)。在玻璃料的平均粒徑約3 μ m的情況下，這個(gè)粘度值確保玻璃料在燒制和制造與基底充分粘結(jié)的層期間的流動(dòng)和流平。該粘度在烘焙期間優(yōu)選甚至在低于660°C下達(dá)到，因?yàn)楫?dāng)使用特別精細(xì)研磨的玻璃料時(shí)，該烘焙溫度可降低至低于660°C。
為確保安全粘結(jié)的功能并且密封置于錐體上的接頭和封閉蓋，所述錐體涂層除玻璃料外還包含I至30重量％的粉狀粗糙度添加劑。優(yōu)選4至25重量％的含量。在該玻璃料決定所述錐體涂層的流動(dòng)和流平以及與玻璃基底的粘結(jié)的同時(shí)，經(jīng)由添加的添加劑設(shè)置確定的粗糙度。所述添加劑的粒子它們自身在烘焙時(shí)不應(yīng)流動(dòng)并且變平，而是應(yīng)該保持它們的初始形狀。
在常規(guī)的技術(shù)限制內(nèi)，所述錐體涂層不含有問題元素Pb、Cd、Hg和Cr'這意味著不故意添加含有這些元素的組分作為該涂層或開始顏色的成分，并且這些元素僅作為在正當(dāng)支出內(nèi)不可避免的雜質(zhì)而引入。基于整個(gè)注射器，由于雜質(zhì)原因這些元素的總濃度低于IOOOppm,優(yōu)選低于 lOOppm。
為了確保最優(yōu)功能，所述錐體涂層的粗糙度值設(shè)置為如下值，即Rq(rmS)=0.3至2 μ m并且優(yōu)選為0.5至1.8 μ m。此處,該Rtl (rms)值(rms:均方根)相當(dāng)于從測量范圍中的平均高度曲面測得的高度偏差Z(X)的平均值，并且根據(jù)以下給出的公式來確定。
Rq = Jj- J^Z2 (χ) &
此處，X是沿測量斷面從O至L的橫向位置坐標(biāo)。
所述粗糙度對(duì)應(yīng)于所述接頭的粘結(jié)。在Rq(rms)=0.5至1.8 μ m的值時(shí),實(shí)現(xiàn)對(duì)于該粘結(jié)和密封特別有利的值。這些值實(shí)現(xiàn)了粘結(jié)和密封之間的良好的平衡。
對(duì)于所述錐體涂層在粘結(jié)和密封方面的功能，有利的是平均層厚度為0.5至20 μ m。在層厚度為約0.5 μ m時(shí)，特別觀察到所述錐體涂層沒有完全覆蓋所述注射器錐體每個(gè)地方。于是在涂層區(qū)域內(nèi)具有無涂層的島狀子區(qū)域。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)不完全的僅在一些位置的涂層對(duì)于所述功能是不關(guān)鍵的。然而，低于0.5μπ 的平均層厚度時(shí)，該錐體涂層在視覺上變成不顯著的。這意味著在視覺質(zhì)量控制中幾乎不能觀察到層厚度的差異。在粘結(jié)力方面可能的偏差因此也增加。所述錐體涂層的平均層厚度因此應(yīng)該為至少0.5 μ m。所述錐體涂層的平均層厚度高于20 μ m時(shí)，在涂層和由硼硅酸鹽玻璃構(gòu)成的玻璃注射器之間的機(jī)械應(yīng)力增加，這可能導(dǎo)致裂縫或剝離。所述玻璃注射器在錐體區(qū)域的強(qiáng)度可能通過這種損害以不可接受的方式降低。2至15 μ m的平均層厚度是特別有利的，因?yàn)榫哂羞@種厚度的層容易看到并且機(jī)械應(yīng)力降低。
所述錐體涂層的粗糙度尤其取決于所使用粗糙度添加劑的類型、量和粒徑分布。所述粗糙度添加劑的平均粒徑d5(l有利地設(shè)置為0.2至5 μ m的值。粒徑選擇取決于在施加過程中設(shè)置的錐體涂層的層厚度。在相對(duì)大的層厚度時(shí)，在生產(chǎn)對(duì)于在指示范圍上部區(qū)域中待選擇粒徑希望的粗糙度值方面是有利的。這是因?yàn)?，在較大的層厚度時(shí)，所述添加劑的顆?；蛄Ｗ釉诟蟮某潭壬媳徊Ａ蹌┓忾]。對(duì)于選擇添加劑粒徑的決定性方面是達(dá)到希望的粗糙度值。在烘焙期間在施 加至錐體的涂層流動(dòng)和流平后，所述粗糙度添加劑的粒子從形成自玻璃熔劑的玻璃基質(zhì)中部分突出并且由此形成粗糙的表面結(jié)構(gòu)。所述粗糙度添加劑的粒子因此還被稱為結(jié)構(gòu)形成粒子。
多種類型的粗糙度添加劑是可行的?？墒褂锰沾煞?，例如α-氧化鋁、硅酸鋯、重晶石、Ti02、Zr02。同樣可添加硬質(zhì)玻璃作為粉狀粗糙度添加劑，例如石英玻璃或其它玻璃，其熔點(diǎn)明顯高于所述玻璃料的熔點(diǎn)并且其粘度更高。有利的是添加熱膨脹系數(shù)不大于所使用玻璃熔劑的熱膨脹系數(shù)的添加劑。以這種方式，產(chǎn)生的總涂層的熱膨脹系數(shù)可通過添加所述添加劑而降低。這使得所述熱膨脹系數(shù)與由低膨脹硼硅酸鹽玻璃組成的基底匹配得更好。有利的是，所述粗糙度添加劑在20至300°C溫度范圍內(nèi)熱膨脹系數(shù)低于8.10_6/K，并且特別有利的是低于5.10_6/Κ。這樣有利的添加劑例如由堇青石、石英玻璃、鋰霞石、硅酸鋯和莫來石組成。
用于涂覆具有低熱膨脹系數(shù)的硼硅酸鹽玻璃的合適玻璃料在20至300°C范圍內(nèi)的熱膨脹系數(shù)低于7.5.10_6/K，并且優(yōu)選低于7.IO-6A0在不出現(xiàn)對(duì)于醫(yī)藥行業(yè)中的預(yù)期用途而言非常不希望的裂縫和剝離的情況下，這些玻璃熔劑可制成層厚度高達(dá)約20μπι的穩(wěn)固粘結(jié)的涂層。為了與玻璃基底匹配，所述熱膨脹系數(shù)應(yīng)高于4.10_6/K。
為了實(shí)現(xiàn)所述涂層良好的流動(dòng)和流平以及與硼硅酸鹽玻璃的粘結(jié)，玻璃料的粒徑應(yīng)非常細(xì)。為了防止在精細(xì)研磨中的技術(shù)支出過大，研磨至平均粒徑為約I至5μπι。所述玻璃料的平均粒徑優(yōu)選為約2至4 μ m。
通過兩種玻璃體系有利地滿足了所述玻璃料必須滿足的要求，例如環(huán)境友好的組合物、與由硼硅酸鹽玻璃組成的玻璃注射器在烘焙溫度方面的匹配和熱膨脹系數(shù)的匹配。
使用結(jié)晶學(xué)相關(guān)并且毒理學(xué)上沒有問題的Bi代替Pb產(chǎn)生了 Bi2O3-B2O3-SiO2玻璃體系。這種玻璃體系含有40-75重量％的Bi203、3-20重量％的B2O3和10-30重量％的SiO2作為主要成分，其形成了玻璃骨架。為此必需40重量％的Bi203、10重量％的SiO2和3重量％的B2O3的最小含量。高于75重量％的Bi2O3含量導(dǎo)致在熱膨脹系數(shù)上不可接受的增力口。高于20重量％的B2O3含量在耐化學(xué)腐蝕性方面是不利的。SiO2以不高于30重量％的量存在。更高的含量會(huì)使烘焙溫度提高至高于對(duì)于由硼硅酸鹽玻璃組成的玻璃注射器變形的極限。
對(duì)于所述玻璃料特別有利的是基本上包含如下組分(在氧化物基礎(chǔ)上以重量％計(jì))或由如下組分組成:
權(quán)利要求
1.一種注射器(1)，其具有用于容納液體的柱體(2)和由在20至300°C范圍中熱膨脹系數(shù)低于6.10_6/Κ的硼硅酸鹽玻璃組成的錐體(3)，其中所述錐體(3)圍住了排出通道(4)并且所述錐體(3 )的外部至少在區(qū)域中具有涂層(5 )，并且所述涂層(5 ) -具有與無涂層錐體表面相比增加的粗糙度， -包含其中嵌入有結(jié)構(gòu)形成粒子的玻璃基質(zhì)， -不含 Pb、Cd、Hg 和 Cr'
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的注射器，其涂層(5)的粗糙度為Rq(rms)=0.3-2ym，優(yōu)選0.5-1.8 μ mD
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的注射器，其特征在于所述涂層(5)的平均層厚度為0.5至 20 μ m。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述玻璃基質(zhì)在低于700°C 時(shí)的粘度 < 106dPas。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述結(jié)構(gòu)形成粒子是平均粒徑d5(l為0.2至5 μ m的陶瓷或硬質(zhì)玻璃粒子。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述結(jié)構(gòu)形成粒子占所述涂層(5)的比例為1-30重量％。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述結(jié)構(gòu)形成粒子的材料在20至300°C溫度范圍內(nèi)的熱膨脹系數(shù)低于8.10_6/K。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述錐體涂層的玻璃基質(zhì)在20至300°C溫度范圍內(nèi)的熱膨脹系數(shù)低于7.5.10_6/K，優(yōu)選低于7.10_6/Κ。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述錐體涂層(5)的玻璃基質(zhì)包含40-75重量%的Bi2O3'3-20重量%的B2O3和10-30重量%的SiO2。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述錐體涂層(5)的玻璃基質(zhì)包含15-48重量%的ZnO,8-40重量%的B2O3和8-52重量%的SiO20
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述涂層(5)圍繞所述錐體的外部對(duì)稱配置并且具有2-10mm的寬度。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中的至少一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述硼硅酸鹽玻璃在20至300°C范圍內(nèi)的熱膨脹系數(shù)為4.5.10_6/K至5.5.10_6/Κ，優(yōu)選< 5.0.10_6/Κ。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求 中的至少一項(xiàng)所述的注射器，其特征在于所述注射器含有的Pb、Cd、Hg和Crvi的總含量低于lOOppm。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有使表面粗糙度增加的錐體涂層的硼硅酸鹽玻璃注射器。具體地，本發(fā)明涉及一種注射器，其由硼硅酸鹽玻璃組成并且具有用于緊固或安裝轉(zhuǎn)換接頭和針頭的錐體。所述錐體設(shè)置有增加它的粗糙度的涂層。借助于嵌入玻璃基質(zhì)中的結(jié)構(gòu)形成粒子，實(shí)現(xiàn)所述粗糙度。所述涂層不含重金屬Pb、Cd、Hg和CrⅥ。
文檔編號(hào)A61M5/31GK103157158SQ20121055489
公開日2013年6月19日 申請(qǐng)日期2012年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月19日
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