專(zhuān)利名稱(chēng)：一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬紡織整理劑領(lǐng)域，涉及ー種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法。
背景技術(shù)：
聚醚氨基硅，兼有親水性聚醚基團(tuán)和陽(yáng)離子氨烴基聚硅氧烷的雙重特性，用于纖維織物的后整理，它不僅能明顯改善織物的柔軟滑爽性能和手感，而且能賦予織物優(yōu)異的吸濕透氣以及抗靜電性能，且不產(chǎn)生粘輥現(xiàn)象。所以，聚醚氨基硅是近年來(lái)最受歡迎的ー類(lèi)柔軟后整理助劑。另外，在染整過(guò)程中，將聚醚氨基硅作為復(fù)配組分添加于氨基硅微乳整理劑體系中使用，還能克服陽(yáng)離子氨基硅特有的粘輥現(xiàn)象，改善氨基硅微乳使用過(guò)程中的抗剪貼穩(wěn)定性。鑒于如此優(yōu)異的性能特點(diǎn)，聚醚氨基硅不僅是近年來(lái)紡織整理劑領(lǐng)域的ー個(gè)研究熱點(diǎn)，而且在化纖織物仿真整理等方面還表現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用前景。
在氨基硅聚合物結(jié)構(gòu)中引入聚醚基團(tuán)，可制備聚醚氨基硅油。例如，CN1631892利用低粘度羥基硅油、硅氧烷環(huán)體與聚醚氨基硅烷在小分子醇溶劑中進(jìn)行縮合，曾制得了一種黏度為30-300mPa. s的聚醚氨基硅油，將其溶解后用于織物整理，可賦予織物良好的親水效果。CN1927910用含氫硅油與烯丙基聚醚F6、烯丙基縮水甘油醚先進(jìn)行硅氫化加成反應(yīng)合成聚醚/環(huán)氧硅油中間體，然后再加入氨基硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行氨解開(kāi)環(huán)，也制得了一種側(cè)鏈懸掛有聚醚氨基基團(tuán)的硅油，將該硅油溶解后用于織物整理，能改善織物的回修、柔軟性能。而CN1735648利用環(huán)氧基封端聚ニ甲基硅氧烷與ニ元叔胺如咪唑及其衍生物、N，N' - ニ甲基哌嗪、N-甲基哌嗪等在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，則合成了一類(lèi)線性季銨化嵌段聚醚氨基硅，用于護(hù)膚、化妝品以及纖維織物、紙張等處理，能提供基質(zhì)永久的親水性和柔軟性。而CN101497697用四步反應(yīng)法合成聚醚氨基硅，該發(fā)明首先將氨烴基硅烷偶聯(lián)劑用有機(jī)羧酸進(jìn)行酰胺化制成酰胺化硅烷，其次在酸性催化劑作用下將酰胺基硅烷與D4、l，I, 3，3-四甲基ニ硅氧烷進(jìn)行調(diào)聚反應(yīng)制成側(cè)鏈攜帯有酰胺基的端含氫硅油，然后再將端含氫硅油與雙烯丙基聚醚反應(yīng)制成側(cè)鏈攜帯有酰胺基的聚硅氧烷嵌段聚醚共聚物，最后再用氨水水解，也獲得了一種高黏度水溶性聚醚氨基硅油，據(jù)稱(chēng)用于織物整理，該硅油也能提供織物良好的親水性和手感。在氨基硅油結(jié)構(gòu)中弓丨入聚醚基團(tuán)，雖能改善目標(biāo)硅油的親水抗靜電性能和自乳化性能，但會(huì)導(dǎo)致硅油的柔軟性能下降。因此，如何改善、提高聚醚氨基硅的柔軟性成為急需解決的ー個(gè)問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，此法可明顯改進(jìn)或提高側(cè)鏈聚醚氨基硅油的柔軟性。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案本發(fā)明所述交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，由兩步反應(yīng)來(lái)實(shí)施第一歩，首先將氨基硅油用反應(yīng)性環(huán)氧硅油或多官能環(huán)氧化合物進(jìn)行交聯(lián)改性，以此先提高氨基硅油的柔軟性；第二步，再將交聯(lián)改性后的氨基硅油用單環(huán)氧基聚醚在極性有機(jī)溶劑中進(jìn)行醚化反應(yīng)，即可制得目標(biāo)產(chǎn)物交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油。所述氨基硅油為側(cè)鏈攜帯有伯、仲、叔氨基中任意ー種或幾種的單胺型、雙胺型或多胺型氨烴基聚硅氧烷，且優(yōu)先選取側(cè)鏈攜帶有伯、仲、叔氨基的雙胺型或多胺型氨烴基聚娃氧燒，氨基娃油的黏度為100_2500mPa. S、氨值為O. 6-1. Ommol/g。所述氨基硅油的結(jié)構(gòu)如式⑴所示，式(I)中，聚合度n=50-800、m=2_30，優(yōu)先選取聚合度 n=100-400、m=4-20，X 為 NHC2H4NH2、NHC3H6N(CH3) 2、N(C2H4NH2) 權(quán)利要求
1.一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于包括以下步驟第一步，首先將氨基硅油用反應(yīng)性環(huán)氧硅油或多官能環(huán)氧化合物進(jìn)行交聯(lián)改性，以提高氨基硅油的柔軟性；第二步，再將交聯(lián)改性后的氨基硅油用單環(huán)氧基聚醚在極性有機(jī)溶劑中進(jìn)行醚化反應(yīng)，即可制得目標(biāo)產(chǎn)物交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于所述氨基硅油為側(cè)鏈攜帶有伯、仲、叔氨基中任意一種或幾種的單胺型、雙胺型或多胺型氨烴基聚娃氧燒，氨基娃油的黏度為100_2500mPa. S、氨值為0. 6-1. Ommol/g。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于所述氨基硅油為N- ^ -氨乙基-Y-氨丙基聚二甲基硅氧烷、N，N- 二甲基-Y -氨丙基-Y -氨丙基聚二甲基硅氧烷、二乙烯三胺基丙基聚二甲基硅氧烷、Y -哌嗪基丙基聚二甲基硅氧烷或y-[(n-甲基)哌嗪基]丙基聚二甲基硅氧烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)性環(huán)氧硅油包括側(cè)鏈或端基攜帶有環(huán)氧烴基的環(huán)氧硅油或環(huán)氧聚醚硅油，反應(yīng)性環(huán)氧硅油的黏度為100-500mPa. s，環(huán)氧基含量為0. 03-0. 3%。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于所述多官能環(huán)氧化合物包括雙環(huán)氧基封端的鏈狀聚醚或側(cè)鏈含有環(huán)氧烴基的硅氧烷低聚體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于所述多官能環(huán)氧化合物為1，3，5，7-四(2，3-環(huán)氧丙氧丙基)-I, 3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷或1，3，5，7-四(2，3-環(huán)氧丙氧基聚氧乙烯聚氧丙烯丙基)-I, 3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于所述交聯(lián)改性的反應(yīng)溫度為50-80° C，反應(yīng)時(shí)間為15-60min，反應(yīng)性環(huán)氧硅油或多官能環(huán)氧化合物的用量為氨基硅油質(zhì)量的5-20%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于所述單環(huán)氧基聚醚包括端基連有環(huán)氧基的聚烷氧基醚，平均分子量為300-1000，所述單環(huán)氧基聚醚為2，3-環(huán)氧丙氧基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、2，3-環(huán)氧丙氧基聚氧乙烯醚或2，3-環(huán)氧丙氧基聚氧丙烯醚。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于所述醚化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為60-85° C，反應(yīng)時(shí)間為2-4h，單環(huán)氧基聚醚用量為交聯(lián)改性后的氨基娃油質(zhì)量的15-50%。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，其特征在于所述極性有機(jī)溶劑為小分子醇、分子中含有醇羥基的醚、酯、砜或酰胺中的一種或任意兩種的混合物，極性有機(jī)溶劑用量為交聯(lián)改性后的氨基硅油以及單環(huán)氧基聚醚總質(zhì)量的30-50%，所述極性有機(jī)溶劑包括異丙醇、叔丁醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、二縮三乙二醇、乙二醇單丁醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、二氧六環(huán)、二甲亞砜或N，N-二甲基甲酰胺。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種交聯(lián)改性梳狀聚醚氨基硅油的制備方法，為改善現(xiàn)有側(cè)鏈聚醚氨基硅柔軟性較差的缺陷，本發(fā)明首先將原料氨基硅油用環(huán)氧硅油或多官能環(huán)氧化合物進(jìn)行交聯(lián)改性以提高氨基硅油的柔軟性，然后再加入單環(huán)氧基聚醚進(jìn)行醚化。本發(fā)明制備的梳狀聚醚氨基硅油可用于纖維織物的柔軟后整理以及日用織物柔順劑、護(hù)發(fā)用品的配制等，既能提供織物優(yōu)異的柔軟性能和手感，又能賦予織物一定的親水、吸濕與抗靜電等性能。
文檔編號(hào)A61K8/898GK102675652SQ20121015477
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月18日
發(fā)明者安秋鳳, 郝麗芬, 雷寧, 黃良仙 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)