專利名稱：陽(yáng)離子重氮化合物,含有其的染料組合物，角蛋白纖維染色的方法和用于該方法的裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種特定的陽(yáng)離子重氮化合物，以及含有在適宜角蛋白纖維染色的介質(zhì)中作為直接染料的所述化合物的染色組合物，還涉及應(yīng)用此組合物進(jìn)行角蛋白纖維染色的方法和多室裝置。
背景技術(shù)：
眾所周知在角蛋白纖維染色實(shí)踐中，尤其是人角蛋白纖維例如頭發(fā)，使用含有直接染料的染色組合物。這些化合物是有色的，其著色分子對(duì)纖維具有親和力。通常，例如使用硝基苯類直接染料，蒽醌染料，硝基吡啶類和偶氮染料，呫噸、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷類型染料。
這些染料通常用于纖維，如果同時(shí)期望纖維具有光澤可任選應(yīng)用氧化劑。一旦達(dá)到保留時(shí)間，纖維被漂凈，任選將其進(jìn)行沖洗和干燥。
應(yīng)用直接染料染得的顏色是暫時(shí)的或半永久性的顏色，由于使直接染料與角蛋白纖維相結(jié)合的相互作用的本質(zhì)，和它們從纖維表面和/或核心解吸，歸因于其具有較弱的染色能力和其對(duì)于沖洗或汗水有較弱的抵抗力。
隨之而來(lái)還出現(xiàn)了附加的困難，出于想要獲得特定的顏色，大部分如果不是所有情況下都必須將幾種染料混合到一起。但是，每一種染料對(duì)于纖維不具有相同的親和力，是通過(guò)不同的色彩或者經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后例如在清洗纖維一次或多次之后或暴露在日光下等，顏色的變化而反映出來(lái)的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種沒(méi)有現(xiàn)有的直接染料缺點(diǎn)的直接染料。
特別地，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種直接染料，使用它可以獲得多種色調(diào)且沒(méi)有顏色隨時(shí)間改變的問(wèn)題。
這些目的和其他目的是通過(guò)本發(fā)明達(dá)到的，本發(fā)明的一個(gè)主題因此是下述式(I)的陽(yáng)離子重氮化合物，或者其與酸的加成鹽染料1-LK-染料2(I)其中染料1和染料2使得式(I)化合物是非對(duì)稱的，并且表示染料1染料2 式中W1和W6，彼此獨(dú)立，為-NR1-或-O-基團(tuán)，其中R1為氫原子，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的C1-C20且優(yōu)選C1-C16烴基鏈，可以形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三到七元碳環(huán)，任選插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或者一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子，優(yōu)選選自氧和氮的基團(tuán)；W′1和W′6，彼此獨(dú)立，為-NR′1R′2或者-OR′3基團(tuán)，其中R′1，R′2和R′3，彼此獨(dú)立，為氫原子或飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選被取代的C1-C20優(yōu)選C1-C16烴基鏈，其可以形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三到七元碳環(huán)，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，所述雜原子優(yōu)選選自氧和氮；R′1和R′2與它們所連接的氮原子可能形成任選取代的五或七元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選含有其他氮或非氮雜原子；得自W1和W6的R1基團(tuán)一起或獨(dú)立的，可與全部或部分LK基團(tuán)和與它們各自所連接的氮原子形成陽(yáng)離子或非陽(yáng)離子，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)；得自W′1和W′6的R′1，R′2或R′3基團(tuán)，一起或獨(dú)立的，可與全部或部分LK基團(tuán)和與它們各自所連接的氮或氧原子形成，陽(yáng)離子或非陽(yáng)離子，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)；W2，W5，W′2和W′5，彼此獨(dú)立，表示為下述式(a)到(c)的基團(tuán)
式中-X1為氮原子或者CR7基團(tuán)；-X2為氮原子或者CR8基團(tuán)；-Z1為氮原子或者CR10基團(tuán)；-Z2為氮原子或者CR11基團(tuán)；-R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11，彼此獨(dú)立，為·直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三至六元碳環(huán)，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，所述雜原子優(yōu)選選自氧和氮；·羥基，·C1-C4烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基；烷氧羰基基團(tuán)(RO-CO-)，其中R為C1-C4烷基基團(tuán)，或烷基羰基氧基基團(tuán)(RCO-O-)，其中R為C1-C4烷基基團(tuán)；·氨基基團(tuán)，被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基基團(tuán)，所述烷基可以是相同或不同的，任選帶有至少一個(gè)羥基，兩個(gè)烷基基團(tuán)可能與它們所連接的氮原子形成五或六元雜環(huán)，其任選含有另一個(gè)氮或非氮雜原子；烷基羰基氨基基團(tuán)(RCO-NR-)，其中R基團(tuán)彼此獨(dú)立地為C1-C4烷基；氨基甲?；鶊F(tuán)((R)2N-CO)，其中R基團(tuán)可以是相同或不同的，彼此獨(dú)立的表示為氫原子或C1-C4烷基基團(tuán)；脲基基團(tuán)(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；磺酰胺基團(tuán)((R)2N-SO2-)，其中R彼此獨(dú)立的為氫原子或一個(gè)C1-C4烷基；烷基磺酰氨基團(tuán)(RSO2-NR′-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；鈲鹽基團(tuán)((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；·硝基基團(tuán)；氰基基團(tuán)；鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；
·R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11可以為氫原子；·R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11，彼此獨(dú)立，可以與W′1或W′6的全部或部分任選形成飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)；·W′2與W′1或與LK基團(tuán)的鍵，或W′5與W′6或LK基團(tuán)的鍵；·a表示W(wǎng)2，W5，W′2或W′5與偶氮基團(tuán)-N＝N-的鍵；·b表示W(wǎng)2與W1，W5與W6，W′2與W′1或與LK基團(tuán)的鍵，或W′5與W′6或與LK基團(tuán)的鍵；-R9表示·氫原子，·直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三至七元碳環(huán)；-n和n′表示整數(shù)且其總和小于或等于6；W3和W4，彼此獨(dú)立，為陽(yáng)離子芳香雜環(huán)基團(tuán)，由下述式(1)到(11)中一種所代表

-R′4，可以是相同或不同的，取代主環(huán)，表示為·直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)三至六元碳環(huán)，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，所述雜原子優(yōu)選選自氧和氮；·羥基，·C1-C4烷氧基，一個(gè)C2-C4(多)羥基烷氧基；烷氧羰基基團(tuán)(RO-CO-)，其中R為一個(gè)C1-C4烷基基團(tuán)，或烷基羰基氧基基團(tuán)(RCO-O-)，其中R為C1-C4烷基基團(tuán)；·氨基基團(tuán)，被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基基團(tuán)，彼此獨(dú)立，任選含有至少一個(gè)羥基，兩個(gè)烷基基團(tuán)可能與它們所連接的氮原子形成五或六元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選含有另一個(gè)氮或非氮雜原子；烷基羰基氨基基團(tuán)(RCO-NR′-)，其中R基團(tuán)，為C1-C4烷基；R′為氫或C1-C4烷基；氨基甲?；鶊F(tuán)((R)2N-CO)，其中R彼此獨(dú)立的為氫原子或C1-C4烷基基團(tuán)；脲基基團(tuán)(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；磺酰胺基團(tuán)((R)2N-SO2-)，其中R彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基基團(tuán)(RSO2-NR′-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；鈲鹽基團(tuán)((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；·硝基基團(tuán)；氰基基團(tuán)；鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·由主環(huán)上兩個(gè)鄰近的碳原子所帶有的兩個(gè)R′4基團(tuán)，可以任選形成芳香或非芳香的，五或六元二級(jí)環(huán)，其任選被下列基團(tuán)取代至少一個(gè)氫；至少一個(gè)羥基；至少一個(gè)C1-C4烷基基團(tuán)；至少一個(gè)C1-C4烷氧基團(tuán)；至少一個(gè)C2-C4(多)羥基烷氧基團(tuán)；至少一個(gè)氨基基團(tuán)；至少一個(gè)被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基基團(tuán)，其可以是相同或不同的，任選含有至少一個(gè)羥基；優(yōu)選地，該二級(jí)環(huán)為一個(gè)如上述任選取代的六元芳香環(huán)；
-由季銨化氮原子所帶有的R′5，為直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的C1-C16烴鏈，其可以形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三至六元碳環(huán)，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，所述雜原子優(yōu)選選自氧，氮和硫；R′5基團(tuán)是使得直接與季銨化氮原子相連接的原子是碳原子基團(tuán)；-R′7為任選取代的C1-C4烷基基團(tuán)；任選取代的苯基基團(tuán)；任選取代的苯甲基基團(tuán)；-c鍵連接式(1)到(11)所定義的陽(yáng)離子基團(tuán)與偶氮基團(tuán)；所述鍵可以在主環(huán)或二級(jí)環(huán)上；優(yōu)選地，與偶氮基相連的鍵在主環(huán)上；-p是一個(gè)0到4的整數(shù)，p′是一個(gè)0到2的整數(shù)，p″是一個(gè)0到3的整數(shù)；應(yīng)當(dāng)注意的是，當(dāng)主環(huán)不含有最大數(shù)目的取代基時(shí)，則未取代的位置含有氮原子數(shù)；LK為飽和的或不飽和的，直鏈或支鏈的，環(huán)狀或非環(huán)狀，芳香或非芳香的，任選取代的C2-C40優(yōu)選C2-C20烴基鏈，其含有至少一個(gè)陽(yáng)離子電荷，任意插入至少一個(gè)雜原子，或含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，所述雜原子優(yōu)選氧或氮；如果LK是連接于W′2或W′5，則LK可以以雜原子或含有至少一個(gè)雜原子優(yōu)選氧或氮的基團(tuán)的結(jié)尾；如果LK是連接于W6或W1，則LK可以以含有至少一個(gè)雜原子的選自-CO-和-SO2-的基團(tuán)結(jié)尾。
化合物的電中性由一種或多種美容上可接受的陰離子An來(lái)保證。
本發(fā)明的一個(gè)目的還為染料組合物，包括在適宜角蛋白纖維染色的介質(zhì)中的所述化合物或其與酸的加成鹽作為直接染料。
本發(fā)明還涉及進(jìn)行角蛋白纖維染色的方法，包括將本發(fā)明所述組合物與所述濕的或干的纖維接觸足以達(dá)到期望效果的時(shí)間。
最后，本發(fā)明涉及一種多室裝置，含有在第一室中的本發(fā)明所述的組合物，以及，在第二室中的氧化組合物。
發(fā)現(xiàn)上述式染料1-LK-染料2的化合物在外用制劑中顯示出優(yōu)良的牢度，特別地如洗發(fā)香波，甚至當(dāng)角蛋白纖維敏感時(shí)。
此外，該化合物，為非對(duì)稱的化合物，能夠得到的顏色少于采用對(duì)稱的化合物能夠得到的。
但是，在閱讀了本發(fā)明所提供的說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例后可以更明顯的顯現(xiàn)本發(fā)明的其他特征和優(yōu)勢(shì)。
在下文中，除非另外指出，限定數(shù)值范圍的限值包括在該范圍中。
此外，形成本發(fā)明處理的主題的角蛋白纖維為人角蛋白纖維，特別是頭發(fā)。
此外，染料1和染料2是使得式(I)化合物不對(duì)稱的；換言之，沒(méi)有軸或者對(duì)稱平面通過(guò)LK，所述軸或者對(duì)稱平面與LK主鏈重合或垂直。
出于本發(fā)明的目的，除非另外說(shuō)明-烷基基團(tuán)是直鏈或支鏈的，-烷基基團(tuán)或基團(tuán)中烷基部分是被取代的，當(dāng)其含有至少一個(gè)選自下列的基團(tuán)的取代基時(shí)·羥基，·C1-C4烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基，·氨基，被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可以是相同或不同的，任選含有至少一個(gè)羥基，所述烷基基團(tuán)可能與它們所連接的氮形成五或六元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選含有至少一個(gè)其他氮或非氮雜原子，-芳基或雜芳基團(tuán)或基團(tuán)中的芳基或雜芳基部分是被取代的，當(dāng)它含有至少一個(gè)碳原子所帶有的取代基時(shí)，所述取代基選自·C1-C16優(yōu)選C1-C8烷基基團(tuán)，任選取代上一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)選自羥基，C1-C2烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基，酰氨基，被兩個(gè)相同的或不同的C1-C4烷基取代氨基，其任選含有至少一個(gè)羥基，或兩個(gè)基團(tuán)可能與它們所連接的氮原子形成五至七元優(yōu)選五或六元雜環(huán)，其任選含有另一個(gè)氮或非氮雜原子；·鹵素原子例如氯，氟或溴；·羥基；·C1-C2烷氧基基團(tuán)；C2-C4(多)羥基烷氧基基團(tuán)；·氨基基團(tuán)；被一或兩個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代氨基基團(tuán)，其任選含有至少一個(gè)羥基，或具有兩個(gè)任選取代C1-C2烷基的氨基；·酰氨基基團(tuán)(-NR-COR′)，其中R為氫原子，C1-C4烷基基團(tuán)，其任選含有至少一個(gè)羥基，R′基團(tuán)為C1-C2烷基基團(tuán)；氨基甲?；鶊F(tuán)((R)2N-CO-)，其中R可以是相同的或不同的，為氫原子或任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基基團(tuán)；烷基磺酰氨基基團(tuán)(R′SO2-NR-)，其中R為氫原子或任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基基團(tuán)，且R′為C1-C4烷基基團(tuán)或苯基基團(tuán)；氨基磺酰基團(tuán)((R)2N-SO2-)，其中R，可以是相同或不同的，為氫原子或任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基基團(tuán)；-環(huán)狀或非芳香基團(tuán)的雜環(huán)部分是被取代的，當(dāng)其含有至少一個(gè)碳原子所帶有的取代基時(shí)，所述取代基選自·羥基；·C1-C4烷氧基團(tuán)；C2-C4(多)羥基烷氧基團(tuán)；·烷羰基氨基((RCO-NR′-)，其中R′為氫原子或任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基基團(tuán)；R為一個(gè)C1-C2烷基基團(tuán)，被兩個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代的氨基基團(tuán)，其中所述C1-C4烷基任選含有至少一個(gè)羥基，所述烷基基團(tuán)可能與它們所連接的氮原子形成五或六元雜環(huán)，所述基團(tuán)任意含有至少一個(gè)其它氮或非氮雜原子。
前面已經(jīng)指出，本發(fā)明一個(gè)首要的主題在于上述式(1)化合物。
特別地，式(I)化合物，染料1-LK-染料2中R1，R′1，R′2和R′3基團(tuán)，彼此獨(dú)立，為-氫原子；-任選取代的C1-C6烷基基團(tuán)；-芳基或芳基烷基基團(tuán)，例如苯基或苯甲基，芳基部分任選被取代；-R1基團(tuán)得自W1和W6，一起或獨(dú)立的，可以與LK基團(tuán)的全部或部分和與它們所連接的氮原子形成飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)；-R′1，R′2或R′3基團(tuán)得自W′1和W′6，一起或獨(dú)立的，可以與LK基團(tuán)的全部或部分和與它們各自所連接的氮原子或氧原子形成飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)。
按照本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，R1，R′1，R′2和R′3，可以是相同的或不同的，為-氫原子；-任選取代的C1-C3烷基基團(tuán)，例如甲基，乙基，2-羥乙基或2-甲氧基乙基；-苯基基團(tuán)，任選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代，所述基團(tuán)選自羥基，C1-C2烷氧基、氨基或者被一個(gè)或多個(gè)任意含有至少一個(gè)羥基的C1-C4基團(tuán)取代的氨基基團(tuán)；-得自W1和W6的R1基團(tuán)，一方面，得自W′1和W′6的或R′2和R′3基團(tuán)，另一方面，可以與它們所連接的對(duì)于R′3的氮或氧原子和全部或部分LK基團(tuán)形成五至七元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被一個(gè)或多個(gè)甲基，羥基，氨基或(二)甲氨基基團(tuán)取代，所述雜環(huán)為吡咯烷，哌啶，哌嗪或高哌嗪類型。
按照本發(fā)明的一個(gè)更加優(yōu)選的變體，R1，R′1，R′2和R′3基團(tuán)，可以是相同的或不同的，為-氫原子；-甲基，乙基或2-羥乙基基團(tuán)；-苯基基團(tuán)，任選取代上羥基，甲氧基，氨基，(二)甲氨基或(二)(2-羥乙基)氨基基團(tuán)；-R1基團(tuán)得自W1和W6，一方面，或R′2和R′3基團(tuán)得自W′1和W′6，另一方面，可以與它們各自所連接的對(duì)于R′3的氮或氧原子和全部或部分LK基團(tuán)形成五至七元雜環(huán)，如吡咯烷，3-羥基吡咯烷，3-二甲氨基吡咯烷，哌啶，2-(2-羥乙基哌啶)，4-(氨甲基)哌啶，4-(2-羥乙基)哌啶，4-(二甲氨基)哌啶，哌嗪，1-甲基哌嗪，1-(2-羥乙基)哌嗪，1-(2-氨乙基)哌嗪，1-羥乙基乙氧基哌嗪，高哌嗪或1-甲基-1，4-全氫化二氮雜。
關(guān)于R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11基團(tuán)，這些基團(tuán)可以是相同的或不同的，更特別為-對(duì)于R4，R5，R7，R8，R10和R11為氫原子；-任選取代的C1-C16和優(yōu)選C1-C8烷基；-鹵素原子例如氯，氟或溴；-羥基；-C1-C2烷氧基基團(tuán)；C2-C4(多)羥基烷氧基基團(tuán)；-氨基基團(tuán)；被一或兩個(gè)C1-C4烷基取代的氨基基團(tuán)，可以是相同的或不同的，其任選含有至少一個(gè)羥基或C1-C4二烷基氨基基團(tuán)；-烷基羰基氨基基團(tuán)(RCO-NR′-)，其中R為C1-C4烷基基團(tuán)，R′為氫或C1-C4烷基基團(tuán)；氨基甲?；鶊F(tuán)((R)2N-CO-)，其中R，可以是相同的或不同的，為氫原子或任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；烷基磺酰氨基基團(tuán)(R′SO2-NR-)，其中R為氫原子或任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基基團(tuán)，
R′為C1-C4烷基基團(tuán)；氨基磺酰基團(tuán)((R)2N-SO2-)，其中R，可以是相同或不同的，為氫原子或任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基基團(tuán)；-連接W′2到W′1或LK基團(tuán)的鍵，或連接W′5到W′6或LK基團(tuán)的鍵。
更優(yōu)選，所述基團(tuán)，可以是相同或不同的，為-對(duì)于R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11為氫原子；-被一個(gè)或多個(gè)選自羥基和酰氨基團(tuán)的基團(tuán)任選取代的C1-C4烷基基團(tuán)，或被兩個(gè)相同的或不同的C1-C2烷基取代氨基基團(tuán)，所述基團(tuán)任選含有至少一個(gè)羥基，或C1-C2烷氧基團(tuán)；-氨基基團(tuán)；被一個(gè)或兩個(gè)相同的或不同的C1-C2烷基取代的氨基基團(tuán)，其任選含有至少一個(gè)羥基；酰氨基團(tuán)；氨基甲酰基團(tuán)；磺酰氨基基團(tuán)；-羥基基團(tuán)；C1-C2烷氧基團(tuán)；-連接W′2到W′1或LK基團(tuán)的鍵，或連接W′5到W′6或LK基團(tuán)的鍵。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選變體，基團(tuán)R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11，彼此獨(dú)立，為-對(duì)于R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11為氫原子；-甲基，乙基，丙基，2-羥乙基，甲氧基，乙氧基，2-羥基乙氧基，3-羥基丙氧基或2-甲氧基乙基基團(tuán)；-磺酰氨基基團(tuán)；氨基，甲基氨基，二甲基氨基，2-羥乙基氨基，3-羥基丙基氨基或酰氨基基團(tuán)；羥基基團(tuán)；-氯原子；-連接W′2到W′1或LK基團(tuán)的鍵，或連接W′5到W′6或LK基團(tuán)的鍵。
對(duì)于R9基團(tuán)，其為氫原子或C1-C15烷基基團(tuán)；C2-C6單羥烷基基團(tuán)；C2-C6多羥基烷基基團(tuán)；(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基基團(tuán)；任選取代的芳基基團(tuán)，例如苯基；任選取代的芳烷基基團(tuán)，例如苯甲基；C2-C6酰氨基烷基基團(tuán)；C2-C6氨基烷基基團(tuán)，其中的胺為兩個(gè)相同或不同的，任選取代的C1-C4烷基基團(tuán)所取代。另外，R9使得直接連接到氮原子的原子為碳原子。
優(yōu)選地，R9為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)或C2-C6單羥烷基基團(tuán)；C2-C6多羥基烷基基團(tuán)；(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基基團(tuán)；被至少一個(gè)下列基團(tuán)任選取代的苯基基團(tuán)、氯原子羥基，RCO-NH-基團(tuán)，其中R為C1-C4烷基基團(tuán)，或被兩個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代氨基基團(tuán)；苯甲基基團(tuán)；C1-C6氨烷基基團(tuán)；C1-C6氨烷基團(tuán)，其中所述胺被兩個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代。此外，R9是使得碳原子直接連接在氮原子的的原子為碳原子。
依照本發(fā)明的一個(gè)特別的變體，W2，W5，W′2和W′5，彼此獨(dú)立，表示為式(a)或(c)的基團(tuán)。
按照該變體，X1優(yōu)選為CR7基團(tuán)。
優(yōu)選地，按照該變體X2為CR8基團(tuán)。
R4，R5，R6，R′6，R7和R8，彼此獨(dú)立，具有同上述相同含義。
對(duì)于W3和W4基團(tuán)，它們彼此獨(dú)立，更尤其為如下述式(1)到(3)的雜環(huán) 其中R′4，R′5，R′7，p，p′和a如上所述。
本發(fā)明一個(gè)具體的實(shí)施方式中，W3和W4不同時(shí)為咪唑鎓。
優(yōu)選地，R′5和R′7與R9同樣含義，除氫而外。
按照本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，陽(yáng)離子芳香雜環(huán)基選自2-咪唑鎓，2-苯并咪唑鎓，2-吡啶鎓，3-吡啶鎓，4-吡啶鎓，2-喹啉鎓，4-喹啉鎓，3-吡唑鎓，4-吡唑鎓，3-吲唑鎓，4-吲唑鎓，5-吲唑鎓，6-吲唑鎓和7-吲唑鎓。
按照本發(fā)明更特別的實(shí)施方案，W3和W4基團(tuán)，彼此獨(dú)立，為陽(yáng)離子芳香雜環(huán)，選自2-咪唑鎓，2-吡啶鎓，3-吡啶鎓，4-吡啶鎓，2-喹啉鎓，4-喹啉鎓，3-吡唑鎓，4-吡唑鎓，3-吲唑鎓，4-吲唑鎓和7-吲唑鎓。
按照本發(fā)明的一個(gè)特別變體，LK可以表示為下述式
其中·D和D′，彼此獨(dú)立，為直鏈或支鏈，飽和的或不飽和的C1-C14烴基鏈，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，所述雜原子優(yōu)選自氧和氮；·鍵d連接臂D和D′到W1，W6，W′2和W′5；·q大于或等于1優(yōu)選等于1或2；·R基團(tuán)為 ·R12，R13，R′12和R′13，彼此獨(dú)立，為C1-C15烷基基團(tuán)；C1-C6單羥基烷基基團(tuán)；C2-C6多羥基烷基基團(tuán)；(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基基團(tuán)；芳基基團(tuán)例如苯基；芳烷基團(tuán)例如苯甲基；C1-C6酰氨基烷基基團(tuán)；C1-C6氨基烷基基團(tuán)；C1-C6氨烷基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的C1-C4烷基取代胺，(C1-C6)烷基羰基，酰氨基或(C1-C6)烷基磺?；鶊F(tuán)；·R12和R13可以與它們所連接的氮原子形成五，六或七元飽和的陽(yáng)離子環(huán)，其可含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，陽(yáng)離子環(huán)可能被下列基團(tuán)取代鹵素原子，羥基基團(tuán)，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6單羥基烷基基團(tuán)，C2-C6多羥基烷基基團(tuán)，C1-C6烷氧基團(tuán)，酰氨基基團(tuán)，(C1-C6)烷基羰基基團(tuán)，硫代(thio)基團(tuán)，C1-C6硫基烷基基團(tuán)，(C1-C6)烷硫基基團(tuán)，氨基基團(tuán)或被一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的C1-C6烷基取代的氨基基團(tuán)，(C1-C6)烷基羰基，酰氨基或(C1-C6)烷基磺?；鶊F(tuán)；優(yōu)選未取代；·R12或R13可與D或D′形成一個(gè)五，六或七元飽和的陽(yáng)離子環(huán)，其可含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，陽(yáng)離子環(huán)可能被下列基團(tuán)取代鹵素原子，羥基基團(tuán)，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6單羥基烷基基團(tuán)，C2-C6多羥基烷基基團(tuán)，C1-C6烷氧基基團(tuán)，酰氨基基團(tuán)，(C1-C6)烷基羰基基團(tuán)，硫代基團(tuán)，C1-C6硫基烷基基團(tuán)，(C1-C6)烷硫基基團(tuán)，氨基基團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的C1-C6烷基取代的氨基基團(tuán)，(C1-C6)烷基羰基，酰氨基或(C1-C6)烷基磺?；鶊F(tuán)；并且優(yōu)選未取代；·R12和R13可與W1或W6形成一個(gè)五，六或七元，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的陽(yáng)離子雜環(huán)；·環(huán)成員E，G，J和L，可以是相同的或不同的，為碳，氧，硫或氮原子以形成一個(gè)吡唑鎓，咪唑鎓，三唑鎓，噁唑酮鎓，異噁唑鎓，噻唑鎓或異噻唑鎓環(huán)，·R14與R12含義相同，獨(dú)立于所述基團(tuán)；·R15為C1-C6烷基基團(tuán)；C1-C6單羥烷基基團(tuán)，C2-C6多羥基烷基基團(tuán)，(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基團(tuán)，C2-C6氨基甲?；榛鶊F(tuán)，(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基基團(tuán)，或苯甲基基團(tuán)；應(yīng)該理解R15基團(tuán)為氮原子所帶有，·R16，可以是相同或不同的，為氫或鹵素原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6單羥基烷基基團(tuán)，C2-C6多羥基烷基基團(tuán)，C1-C6烷氧基團(tuán)，酰氨基基團(tuán)，羧基基團(tuán)，C1-C6烷基羰基基團(tuán)，C1-C6硫基烷基基團(tuán)，(C1-C6)烷硫基基團(tuán)，被(C1-C6)烷基二取代的氨基基團(tuán)，(C1-C6)烷基羰基或(C1-C6)烷基磺?；鶊F(tuán)，苯甲基基團(tuán)，被一個(gè)或多個(gè)選自甲基，羥基，氨基和甲氧基基團(tuán)任選取代的苯基基團(tuán)，應(yīng)該理解R16基團(tuán)被碳原子所帶有，·An為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子；·z為一個(gè)1和3之間的整數(shù)；·y等于0或1；·v為一個(gè)整數(shù)等于1或2；·x等于0或1；-當(dāng)x＝0，則連接臂D或D′中的一個(gè)與季銨化氮原子連接，-當(dāng)x＝1，則連接臂D和/或D′中至少一個(gè)與一個(gè)碳原子連接。
根據(jù)式(d)一個(gè)具體的實(shí)施方式，R12和R13，分別地，優(yōu)選自C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C4單羥基烷基基團(tuán)，C2-C4多羥烷基基基團(tuán)，(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基基團(tuán)，C2-C6酰氨基烷基基團(tuán)或一個(gè)C2-C6二甲基氨基烷基基團(tuán)。
更優(yōu)選，R12和R13，分別地，為甲基，乙基或2-羥乙基基團(tuán)。
按照該變體，D和D′，分別地，為C1-C6烷基鏈，其可以被取代，且優(yōu)選未取代。
根據(jù)式(e)一個(gè)具體的實(shí)施方式，環(huán)成員E，G，J和L形成咪唑鎓，吡唑鎓，噁唑鎓或噻唑鎓環(huán)。
根據(jù)上述具體實(shí)施方式
，x和b等于0。
按照該實(shí)施方式，D和D′為可以被取代的C1-C4烷基鏈，優(yōu)選未取代。
此外，R14優(yōu)選為甲基，乙基或2-羥乙基基團(tuán)。
根據(jù)式(f)的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，R′12和R′13與R12和R13含義相同，獨(dú)立于這二個(gè)基團(tuán)。
按照該變體，D和D′，分別地，優(yōu)選是可以被取代的C1-C6烷基鏈，優(yōu)選未取代。
優(yōu)選地，系數(shù)v等于1。
An為有機(jī)或無(wú)機(jī)的陰離子或陰離子的混合物，以便使化合物滿足電中性，例如選自鹵化物如氯化物，溴化物，氟化物或碘化物；氫氧化物；硫酸鹽；硫酸氫鹽；(C1-C6)烷基硫酸鹽，例如甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽；磷酸鹽；碳酸鹽；碳酸氫鹽；高氯酸鹽；醋酸鹽；酒石酸鹽；檸檬酸鹽；草酸鹽；(C1-C6)烷基磺酸鹽例如甲基磺酸鹽；芳基磺酸鹽，其為未取代或被C1-C4烷基取代例如4-甲苯基磺酸鹽。
式(I)化合物與酸的加成鹽可以是，例如鹵化物，如氯化物或溴化物，硫酸鹽，烷基硫酸鹽，其中直鏈或支鏈烷基部分為C1-C6，如甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽離子，碳酸氫鹽，高氯酸鹽，羧酸鹽，如醋酸鹽；檸檬酸鹽；酒石酸鹽，游離或結(jié)合的。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，化合物相應(yīng)于如下各式


式中-R1，R3，R4，R12，R13，R′4，R′5，R′7，R′12，R′13，p和p′如前所述；-r和r′，可以是相同或不同的，為1到10的整數(shù)優(yōu)選1到6之間的整數(shù)；-分子的電中性通過(guò)存在一種或多種如前述美容上可接受的陰離子An來(lái)實(shí)現(xiàn)。
優(yōu)選地，R3，R4和R′4為氫原子。
這些化合物尤其可以從下述制備方法中獲得，如，文獻(xiàn)US 5 708 151，J.Chem.Res，Synop.(1998)，(10)，648-649，US 3 151 106，US 5 852 179，《雜環(huán)》，1987，26(2)313-317，Synth，Commun.1999，29(13)，2271-2276，Tetrahedron，1983，39(7)，1091-1101。
本發(fā)明的另一個(gè)目的為提供一種組合物，包括在適宜角蛋白纖維染色的介質(zhì)中的，至少一種式(I)所示化合物或其與酸的加成鹽作為直接染料。
式(I)化合物或式(I)中任何一種化合物的濃度可以占染色組合物總重量的按重量計(jì)0.001％到20％之間，更優(yōu)選0.01％到10％，更優(yōu)選0.05％到5％。
本發(fā)明組合物還可以含有氧化顯色堿。該氧化顯色堿可選自通常用于氧化染色的氧化顯色堿，例如鄰苯二胺類，對(duì)苯二胺類，雙堿基如二-(苯基)亞烷基二胺類，對(duì)氨基苯酚類，鄰氨基苯酚類和雜環(huán)堿，及其與酸的加成鹽形式，及其混合物。
其中特別提出對(duì)苯二胺類是，例如，對(duì)苯二胺，對(duì)甲苯二胺，2-氯-對(duì)苯二胺，2，3-二甲基-對(duì)苯二胺，2，6-二甲基-對(duì)苯二胺，2，6-二乙基-對(duì)苯二胺，2，5-二甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二乙基-對(duì)苯二胺，N，N-二丙基-對(duì)苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-二-(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺，4-N，N-二-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-二-(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺，2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺，2-氟-對(duì)苯二胺，2-異丙基-對(duì)苯二胺，N-(β-羥丙基)-對(duì)苯二胺，2-羥甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺，N-乙基-N-(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺，N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)苯二胺，N-(4′-氨基苯基)-對(duì)苯二胺，N-苯基-對(duì)苯二胺，2-β-羥乙氧基-對(duì)苯二胺，2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺，4-氨基苯基吡咯烷，2-噻吩基-對(duì)苯二胺，2-β-羥乙基氨基-五氨基甲苯，及其與酸的加成鹽形式。
上述對(duì)苯二胺類中，優(yōu)選對(duì)苯二胺，對(duì)甲苯二胺，2-異丙基-對(duì)苯基二胺，2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺，2-β-羥乙氧基-對(duì)苯二胺，2，6-二甲基-對(duì)苯二胺，2，6-二乙基-對(duì)苯二胺，2，3-二甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺，2-氯-對(duì)苯二胺，和2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺，及其與酸的加成鹽，使其是特別優(yōu)選的。
在所述二-(苯基)-亞烷基二胺中，例如，N，N′-二-(β-羥乙基)-N，N′-二-(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N′-二-(β-羥乙基)-N，N′-二-(4’-氨基苯基)乙二胺，N，N′-二-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺，N，N′-二-(β-羥乙基)-N，N′-二-(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺，N，N′-二(4-甲基氨基-苯基)四亞甲基二胺，N，N′-二(乙基)-N，N′-二-(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-二-(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷，及其與酸的加成鹽。
對(duì)所述氨基苯酚類，可以提及的是例如，對(duì)氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羥基甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羥基甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，及其與酸的加成鹽。
所述鄰氨基苯酚類，可以提及的是例如2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，及其與酸的加成鹽。
所述雜環(huán)堿，可以提及的是例如，吡啶衍生物，嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
所述吡啶衍生物可以提及的是如在專利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-六甲氧基吡啶和3，4-二氨基-吡啶，及其與酸的加成鹽。
所述嘧啶衍生物可以提及的是是例如在專利DE 2 359 399；JP 88-169571；JP 05-163 124；EP 0770 375或?qū)＠暾?qǐng)WO 96/15765中所述化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，和吡唑并嘧啶衍生物如在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2 750 048中所述的化合物，并且其中可以提及的是吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-]嘧啶-7-酚；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-基；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇，2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇，2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇，2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇，5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺，2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺，2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，及其與酸的加成鹽和其互變異物體，當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡。
所述吡唑衍生物可提及的是如在專利DE 3 843 892和DE 4 133 957和專利申請(qǐng)WO 94/08969，WO 94/08970，F(xiàn)R-A-2733749和DE 195 43 988所述化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4′-氯苯甲基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苯甲基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基3-叔-丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-異丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基-吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，及其與酸的加成鹽。
本發(fā)明所述組合物還可含有一個(gè)或多個(gè)通常用于角蛋白纖維染色的偶合劑。所述偶合劑尤其可提及的是為間苯二胺類，間氨基苯酚類，間二苯酚類，萘基偶合劑和雜環(huán)偶合劑，及其與酸的加成鹽，和其混合物。
可以提及的實(shí)例包括2-甲基-5-氨基苯酚5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚，3-氨基苯酚，1，3-二羥基苯，1，3-二羥基-2-甲基苯，4-氯-1，3-二羥基苯，2，4-二氨基-1-(β-羥乙氧基)苯，2-氨基-4-(β-羥基-乙基氨基)-1-甲氧基苯，1，3-二氨基苯，1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，3-脲基苯胺，3-脲基-1-二甲基氨基-苯，芝麻酚，1-β-羥乙基氨基-3，4-亞甲二氧基苯，α-萘酚，2-甲基-1-萘酚，6-羥基吲哚，4-羥基吲哚，4-羥基-N-甲基吲哚，2-氨基-3-羥基吡啶，6-羥基-苯并嗎啉，3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶，1-N-(β-羥乙基)氨基-3，4-亞甲二氧基苯和2，6-二-(β-羥乙基氨基)甲苯及其與酸的加成鹽。
本發(fā)明組合物中，偶合劑通常用量范圍為0.001％到10％重量，更優(yōu)選0.005％到6％重量，相對(duì)于染料組合的總重量而言。氧化顯色劑的用量占染料組合物總重量的優(yōu)選0.001％到10％重量，更優(yōu)選0.005％到6％重量。
通常，對(duì)于氧化顯色劑和偶合劑，可以在本發(fā)明染料組合物中使用與酸的加成鹽，尤其選自氫氯化物，氫溴化物，硫酸鹽，檸檬酸鹽，琥珀酸鹽，酒石酸鹽，乳酸鹽，甲苯磺酸鹽，苯磺酸鹽，磷酸鹽和醋酸鹽。
本發(fā)明所述組合物可任選含有至少一種除式(I)化合物外的其它直接染料。所述染料可選自陽(yáng)離子和非離子。
可提及的非限制性例子包括硝基苯染料，偶氮，偶氮甲堿，次甲基，四氮雜五甲炔，蒽醌，萘醌，苯醌，吩噻嗪，靛，呫噸，菲啶，酞菁和三芳基甲烷基染料，天然染料，單獨(dú)或作為混合物。
例如可選下述紅色或橙色硝基苯染料-1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥基丙基)氨基苯，-N-(β-羥乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羥乙基)氨基-6-硝基苯，-1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥乙基)氨基苯，-1，4-二氨基-2-硝基苯，
-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，-N-(β-羥乙基)-2-硝基-對(duì)苯二胺，-1-氨基-2-硝基-4-(β-羥乙基)氨基-5-氯苯，-2-硝基-4-氨基二苯基胺，-1-氨基-3-硝基-6-羥基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥乙氧基)苯，-1-(β，γ-二羥基丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)-氨基苯，-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯，-1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯，-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯，-2-硝基-4′-羥基二苯基胺，和-1-氨基-2-硝基-4-羥基-5-甲基苯。
附加的直接染料可選自黃和綠—黃硝基苯直接染料；可提及例如可選自下述的化合物-1-β-羥乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯，-1-甲基氨基-2-硝基-5-(β，γ-二羥基丙基)氧基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯，-1，3-二(β-羥乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯，-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯，-N-(β-羥乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯磺酸，-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基氯苯，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基甲基苯，-4-(β，γ-二羥基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，-1，3-二氨基-4-硝基苯，-1-羥基-2-氨基-5-硝基苯，
-1-氨基-2-[三(羥基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，和-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
還可提及藍(lán)或紫硝基苯直接染料，如-1-(β-羥乙基)氨基-4-N，N-二-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(γ-羥基丙基)氨基-4，N，N-二-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β，γ-二羥丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-具有下式的2-硝基-對(duì)-苯二胺類 其中-Rb為C1-C4烷基或β-羥乙基，β-羥丙基或γ-羥丙基；-Ra和Rc，可以是相同或不同的，為β-羥乙基，β-羥丙基，γ-羥丙基或β，γ-二羥丙基，Rb，Rc或Ra中至少一個(gè)為γ-羥丙基且當(dāng)Rb為γ-羥丙基時(shí)，Rb和Rc不同時(shí)為β-羥乙基，例如在法國(guó)專利FR 2 692 572中所述。
可以用于本發(fā)明的偶氮直接染料可以為陽(yáng)離子偶氮染色劑，其在專利申請(qǐng)WO 95/15144，WO 95/01772和EP 714954中所述。
這些化合物中，最特別可以提及下列染料1，3-二甲基2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1H-咪唑鎓氯化物，1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-咪唑鎓氯化物，1-甲基-4-[(甲基苯基亞肼基)甲基]吡啶鎓甲基硫酸鹽。
偶氮直接染色劑中還可提及在國(guó)際顏色索引第三版記載的下述染料分散紅17酸性黃9酸性黑1
基本紅22基本紅76基本黃57基本棕16酸性黃36酸性橙7酸性紅33酸性紅35基本棕17酸性黃23酸性橙24分散黑9。
還可提及1-(4′-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-[二-(β-羥乙基)氨基]苯和4-羥基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
所述醌類直接染料中可以提及下述染料分散紅15溶劑紫13酸性紫43分散紫1分散紫4分散藍(lán)1分散紫8分散藍(lán)3分散紅11酸性藍(lán)62分散藍(lán)7基本藍(lán)22分散紫15基本藍(lán)99以及下述化合物
1-N-甲基嗎啉鎓丙基氨基-4-羥基蒽醌1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌1-氨基丙基氨基蒽醌5-β-羥乙基-1，4-二氨基蒽醌2-氨基乙基氨基蒽醌1，4-二-(β，γ-二羥基丙基氨基)蒽醌。
吖嗪染料中可以提及下述化合物基本藍(lán)17基本紅2。
可以用于本發(fā)明的所述三芳基甲烷染料可以提及下述化合物基本綠1酸性藍(lán)9基本紫3基本紫14基本藍(lán)7酸性紫49基本藍(lán)26酸性藍(lán)7。
可以用于本發(fā)明所述的吲哚胺(indoamine)染料可提及下述化合物2-β-羥乙基氨基-5-[二-(β-4′-羥乙基)氨基]-苯胺基-1，4-苯醌；2-β-羥乙基氨基-5-(2′-甲氧基-4′-氨基)苯胺基-1，4-苯醌；3-N(2′-氯-4′-羥基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亞胺；3-N(3′-氯-4′甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺；3-[4′-N-(乙基氨基甲酰甲基)氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺。
可以用于本發(fā)明的四氮雜五甲炔類型染料可提及下述表格中所給出的化合物，An如上所定義
可用于本發(fā)明的天然直接染料可以提及甲花醌，胡桃醌，茜草素，羥基茜草素，胭脂紅酸，胭脂酮酸，紅棓酚，原兒茶醛，靛藍(lán)，靛紅，姜黃素，小刺青霉素和芹黃素。也可使用含有這些天然染料的提取或煎煮成分，尤其是搗爛或提取指甲花的成分。
當(dāng)它們存在時(shí)，附加的直接染料在組合物中的含量通常占組合物重量的0.001％到20％重量?jī)?yōu)選0.01％到10％重量，相對(duì)于組合物重量而言。
適宜染色的介質(zhì)，也叫作染色劑的載體，通常含有水或水的混合物和至少一種有機(jī)溶劑來(lái)溶解在水中不能完全溶解的化合物。
更特別地，有機(jī)溶劑選自直鏈或支鏈的，優(yōu)選飽和的含有2到10個(gè)碳原子的單醇或二醇，例如乙基醇，異丙基醇，己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)，新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇；芳香醇如苯甲醇和苯基乙基醇；二醇類或二醇醚，例如乙二醇單甲基醚，單乙基醚和單丁基醚，丙二醇及其醚，如丙二醇單甲醚，丁二醇和二丙二醇；以及二乙二醇烷基醚，尤其C1-C4烷基醚，如二乙二醇單乙基醚或單丁基醚，單獨(dú)應(yīng)用或者混合使用。
上述通用溶劑存在時(shí)通常占組合物總重的1％到40％重量，更優(yōu)選5％到30％重量。
本發(fā)明所述的染料組合物還可含有用于染發(fā)組合物中常用的多種輔料，如陰離子，陽(yáng)離子，非離子，兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物，陰離子，陽(yáng)離子，非離子，兩性或兩性離子聚合物或其混合物，無(wú)機(jī)的或有機(jī)增稠劑，特別地為陰離子，陽(yáng)離子，非離子和兩性聯(lián)合聚合增稠劑，抗氧化劑，穿透劑，鰲合劑，芳香劑，緩沖劑，分散劑，調(diào)節(jié)劑，例如硅酮，其可以揮發(fā)或可以是不揮發(fā)的或改性的，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑和遮光劑。
上述附加劑通常各自用量為組合物重量的0.01％到20％重量。
不需說(shuō)，本領(lǐng)域技術(shù)人員容易選擇這種或那種任意的添加化合物，使得與本發(fā)明氧化染料組合物相關(guān)的不利性質(zhì)基本上不受所述添加的影響或不利影響。
本發(fā)明染料組合物的pH值通常在約3到12之間和優(yōu)選約5到11?？梢酝ㄟ^(guò)通常用于角蛋白纖維染色的酸化劑或堿化劑調(diào)整理想值，或者用標(biāo)準(zhǔn)緩沖系統(tǒng)調(diào)整。
可以提及的所述酸化劑如無(wú)機(jī)的或有機(jī)酸例如鹽酸，原磷酸，硫酸，羧酸如醋酸，酒石酸，檸檬酸和乳酸，以及磺酸。
可以提及的所述堿化劑如氨水，堿式碳酸鹽，烷醇胺，如單乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物，氫氧化鈉，氫氧化鉀和下述式的化合物 其中W是一個(gè)被羥基或C1-C4烷基任選取代的亞丙基；Ra，Rb，Rc和Rd，可以是相同或不同的，為氫原子，C1-C4烷基基團(tuán)或C1-C4羥基烷基基團(tuán)。
本發(fā)明所述染料組合物可為不同形式例如，液體，乳膏或凝膠，或者任何其他適于角蛋白纖維尤其人的頭發(fā)染色的形式。
本發(fā)明所述組合物還可含有至少一種氧化劑。這樣，該組合物被叫作現(xiàn)用組合物。
對(duì)于本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“現(xiàn)用組合物”表示該組合物可以立即應(yīng)用于角蛋白纖維，即在使用前以未改性的形式存在，或可以臨時(shí)將兩種或兩種以上組合物混合得到。
所述組合物也可以將本發(fā)明組合物和一種氧化組合物混合得到。
所述氧化劑可以是本領(lǐng)域常用的任何氧化劑。因此可選自過(guò)氧化氫，過(guò)氧化脲，堿金屬溴化物，過(guò)酸鹽如過(guò)硼酸鹽，過(guò)硫酸鹽和酶，可以提及過(guò)氧化物酶，2-電子氧化還原酶如尿酸酶，以及4-電子氧化酶如漆酶。特別優(yōu)選過(guò)氧化氫。
氧化劑通常用量為現(xiàn)用組合物重量的1％到40％重量，優(yōu)選1％到20％重量，相對(duì)于現(xiàn)有組合物重量而言。
通常，氧化組合物為水性的組合物，也可呈溶液或乳液。
通常不含氧化劑的組合物與約0.5到10重量當(dāng)量的氧化組合物混合。
應(yīng)該注意，現(xiàn)用組合物的pH值更特別為為4到12，優(yōu)選7到11.5。
組合物的pH值可以通過(guò)尤其選自本發(fā)明說(shuō)明書(shū)上下文中先前提及的酸化劑或堿化劑進(jìn)行調(diào)整。
本發(fā)明的一個(gè)主題還是包括使用本發(fā)明染料組合物對(duì)濕的或干的角蛋白纖維進(jìn)行染色方法。
本發(fā)明還涉及染料組合物對(duì)于纖維的應(yīng)用，該組合物包括式(I)化合物或其與酸的加成鹽的形式，任選含有至少一種氧化顯色堿，所述氧化顯色堿任選含有至少一種偶合劑，任選至少一種附加的直接染料，該應(yīng)用可以在氧化劑存在下進(jìn)行。
該氧化劑可加入含有式(I)化合物和任意氧化顯色堿、偶合劑和/或附加直接染料的組合物中，在使用時(shí)或直接用于角蛋白纖維時(shí)加入。
氧化組合物可以含有各種如前定義的通常用于頭發(fā)染色組合物中的輔料。
含有氧化劑的氧化組合物的pH使得，在與染料組合物混合后得到的用于角蛋白纖維的組合物的pH值優(yōu)選大約4到12更優(yōu)選7到11.5。可以通過(guò)本發(fā)明上述所描述的通常用于角蛋白纖維染色的酸化劑或堿化劑調(diào)整理想值。
組合物最終用于角蛋白纖維可以為不同的形式，如液體，乳膏或凝膠或任何其他適宜角蛋白纖維，尤其人的頭發(fā)染色的形式。
根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方式，本發(fā)明組合物不含氧化顯色堿和偶合劑。
應(yīng)用的組合物可以任意含有至少一種氧化劑。
因此，所述組合物用于濕的或干的角蛋白纖維，并且然后保留充分的保留時(shí)間以達(dá)到令人滿意的顏色。
無(wú)論采用何種變體(含有或不含氧化劑)，保留時(shí)間通常在幾秒鐘到一小時(shí)范圍內(nèi)，優(yōu)選3到30分鐘。
組合物置留時(shí)的溫度通常15到220℃，特別優(yōu)選15到80℃，更優(yōu)選15到40℃。
保留相應(yīng)時(shí)間之后，組合物被水沖洗除去，任選隨后用香波洗，以及之后干燥。
本發(fā)明另一主題涉及一個(gè)多室裝置或染色“試劑盒”，其中第一室含有本發(fā)明染料組合物和第二室含有氧化組合物。所述裝置可裝備有將所需混合物用于頭發(fā)的設(shè)備。這樣的裝置描述于專利FR-2586913中。
下述實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明但不用于限定其本質(zhì)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例11/下面化合物6的合成 化合物6合成方案
過(guò)程步驟1化合物1(1g)在攪拌下加入放入一個(gè)三頸瓶中的12ml水中；隨后加入3-氨基丙基咪唑(2.8ml；8eq.)到反應(yīng)介質(zhì)中。在攪拌下混合物加熱至75℃(外部溫度)。
15分鐘后，停止加熱混合物降至室溫。
用丙酮將反應(yīng)產(chǎn)物析出后，過(guò)濾，得到化合物2，得到一種深紫紅色固體。NMR和質(zhì)譜表明其為化合物2。
步驟2化合物3(20g)和乙醇(200ml)放入三頸瓶，加入6-氨基己醇(43.9g，5eq.)在攪拌下混合物加熱至70℃(外部溫度)。
10小時(shí)后，停止加熱混合物降至室溫。
蒸發(fā)溶劑，得到化合物4，為一種紅色固體。NMR和質(zhì)譜表明其為化合物4。
步驟3化合物4(3g)，1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(1H)-嘧啶酮(80m1)，甲烷磺酰氯化物(4ml，6eq.)和吡啶(4.12ml，6eq.)放入一個(gè)三頸瓶。
混合物在室溫?cái)嚢?天。
產(chǎn)物用乙酸鹽沉淀，然后過(guò)濾，沉淀溶于水中然后用二氯甲烷提取，有機(jī)相加入硫酸鈉過(guò)濾濃縮得到化合物5。
化合物5為一種無(wú)光澤的紅色粉末。
NMR和質(zhì)譜表明其為化合物5。
步驟4化合物2和5，1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(1H)-嘧啶酮(4ml)和催化劑量的KI置于三頸瓶中。
95℃下，混合物攪拌14小時(shí)。
產(chǎn)物用乙酸乙酯沉淀，然后過(guò)濾，沉淀用二氯甲烷沖洗幾次，得到化合物6，無(wú)光澤的暗紫色粉末。
NMR和質(zhì)譜表明所合成的為化合物5。
染料實(shí)例制備下述組合物

將5×10-3mol/l化合物6溶于上述組合物中。
所得組合物應(yīng)用于含有90％白發(fā)的頭發(fā)。
通過(guò)化合物6得到紫紅色。
實(shí)施例2
1/ 下面化合物8的合成 化合物8合成方案 過(guò)程步驟1在攪拌下將化合物1(1g)加入置于三頸瓶中的10ml水中；隨后將N-甲基哌嗪(3.3ml；10eq.)加入反應(yīng)介質(zhì)中?；旌衔镏糜谑覝夭嚢?。
一小時(shí)后，用50ml丙酮沉淀反應(yīng)介質(zhì)。
沉淀過(guò)濾，得到化合物7。
得到一種暗紫色固體。NMR和質(zhì)譜表明其為化合物7。
步驟2化合物2和7，1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(1H)-密啶酮(4ml)和催化量的KI置于三頸瓶中。
95℃下混合加熱攪拌14小時(shí)。
產(chǎn)物用乙酸乙酯沉淀，然后過(guò)濾，沉淀用二氯甲烷沖洗幾次，得到化合物8，為無(wú)光澤的暗紫色粉末。
染料實(shí)例進(jìn)行如前述實(shí)例所述過(guò)程。
通過(guò)化合物8得到深暗紫色色調(diào)。
權(quán)利要求
1.下述式(I)的陽(yáng)離子化合物，或其與酸的加成鹽染料1-LK-染料2 (I)其中染料1和染料2使得式(I)化合物是非對(duì)稱的，并且表示為染料1染料2 式中W1和W6，彼此獨(dú)立，為-NR1-或-O-基團(tuán)，其中R1為氫原子，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選被取代的C1-C20且優(yōu)選C1-C16烴基鏈，其可以形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三到七元碳環(huán)，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或者一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，優(yōu)選選自氧和氮；W′1和W′6，彼此獨(dú)立，為-NR′1R′2或者-OR′3基團(tuán)，其中R′1，R′2和R′3，彼此獨(dú)立，為氫原子或飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選被取代的C1-C20且優(yōu)選C1-C16烴基鏈，其可以形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三到七元碳環(huán)，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，優(yōu)選選自氧和氮；R′1和R′2與它們所連接的氮原子可能形成任選取代的五或七元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選含有另外的氮或非氮雜原子；得自W1和W6的R1基團(tuán)，一起或分別的，可與全部或部分LK基團(tuán)和與它們各自所連接的氮原子形成陽(yáng)離子或非陽(yáng)離子，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)；得自W′1和W′6的R′1，R′2或R′3基團(tuán)，一起或分別的，可與全部或部分LK基團(tuán)和與它們各自所連接的氮或氧原子形成陽(yáng)離子或非陽(yáng)離子，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)；W2，W5，W′2和W′5，彼此獨(dú)立，表示為下述式(a)到(c)的基團(tuán) 式中-X1為氮原子或者CR7基團(tuán)；-X2為氮原子或者CR8基團(tuán)；-Z1為氮原子或者CR10基團(tuán)；-Z2為氮原子或者CR11基團(tuán)；-R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11，彼此獨(dú)立，為·直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的C1-C16烴基鏈，可形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三至六元碳環(huán)，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，優(yōu)選選自氧和氮；·羥基，·C1-C4烷氧基，C2-C4(聚)羥基烷氧基；烷氧羰基基團(tuán)(RO-CO-)其中R為C1-C4烷基基團(tuán)，或烷基羰基氧基基團(tuán)(RCO-O-)其中R為C1-C4烷基基團(tuán)；·氨基基團(tuán)，被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基基團(tuán)，所述烷基可以是相同或不同的，任意含有至少一個(gè)羥基，兩個(gè)烷基基團(tuán)可能與它們所連接的氮原子形成五或六元雜環(huán)所述雜環(huán)任選含有另一個(gè)氮或非氮雜原子；烷基羰基氨基基團(tuán)(RCO-NR-)，其中R基團(tuán)彼此獨(dú)立地C1-C4烷基；氨基甲?；鶊F(tuán)((R)2N-CO)，其中R可以是相同或不同的，彼此獨(dú)立的表示氫原子或C1-C4烷基基團(tuán)；一個(gè)脲基基團(tuán)(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；磺酰胺基團(tuán)((R)2N-SO2-)，其中R彼此獨(dú)立地為氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基團(tuán)(RSO2-NR′-)其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或一個(gè)C1-C4烷基；一個(gè)鈲鹽基團(tuán)((R)′)2N-C(＝NH2+)-NR-)其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；·硝基基團(tuán)；氰基基團(tuán)；鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11可以為氫原子；·R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11，彼此獨(dú)立，可以與W′1或W’6的全部或部分任選形成，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)；·W′2與W′1或與LK基團(tuán)的鍵，或W′5與W′6或LK基團(tuán)的鍵；·a表示W(wǎng)2，W5，W′2或W′5與偶氮基團(tuán)-N＝N-的鍵；·b表示W(wǎng)2與W1，W5與W6，W′2與W′1或與LK基團(tuán)，或W′5與W′6或與LK基團(tuán)的鍵；-R9表示·氫原子，·直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三至七元碳環(huán)；-n和n′表示整數(shù)且其總和小于或等于6；W3和W4，彼此獨(dú)立，為一個(gè)陽(yáng)離子芳香雜環(huán)基團(tuán)，由下述式(1)到(11)中一種所代表 R′4，可以是相同或不同的，取代主環(huán)，表示為·直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)三至六元碳環(huán)，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，優(yōu)選選自氧和氮；·羥基，·C1-C4烷氧基，C2-C4(聚)羥基烷氧基；烷氧羰基基團(tuán)(RO-CO-)，其中R為C1-C4烷基基團(tuán)，或烷基羰基氧基基團(tuán)(RCO-O-)，其中R為C1-C4烷基基團(tuán)；·氨基基團(tuán)，被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基基團(tuán)，其彼此獨(dú)立地，任意含有至少一個(gè)羥基，所述兩個(gè)烷基基團(tuán)可能與它們所連接的氮原子形成五或六元雜環(huán)所述雜環(huán)任選含有另一個(gè)氮或非氮雜原子；烷基羰基氨基基團(tuán)(RCO-NR′-)，其中R基團(tuán)為C1-C4烷基；R′為氫或C1-C4烷基；氨基甲?；鶊F(tuán)((R)2N-CO)，其中R彼此獨(dú)立的為氫原子或C1-C4烷基基團(tuán)；脲基基團(tuán)(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；磺酰胺基團(tuán)((R)2N-SO2-)，其中R彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基基團(tuán)(RSO2-NR′-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或C1-C4烷基；一個(gè)鈲鹽基團(tuán)((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)，其中R和R′，彼此獨(dú)立，為氫原子或一個(gè)C1-C4烷基；·硝基基團(tuán)；氰基基團(tuán)；一個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·由主環(huán)上兩個(gè)鄰近的碳原子所帶有的兩個(gè)R′4基團(tuán)，可以任選形成芳香或非芳香的，五或六元二級(jí)環(huán)，其任選被下列基團(tuán)取代至少一個(gè)氫；至少一個(gè)羥基；至少一個(gè)C1-C4烷基基團(tuán)；至少一個(gè)C1-C4烷氧基團(tuán)；至少一個(gè)C2-C4(聚)羥基烷氧基團(tuán)；至少一個(gè)氨基基團(tuán)；至少一個(gè)被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基基團(tuán)，其可以是相同或不同的，任選帶有至少一個(gè)羥基；優(yōu)選地，該二級(jí)環(huán)為如上述任選取代的六元芳香環(huán)；-由季銨化氮原子所帶有的R′5，為直鏈或支鏈的，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可以形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的三至六元碳環(huán)，任意插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，優(yōu)選選自氧，氮和硫；R′5是使得直接連接在季銨化氮原子上的原子為碳原子的基團(tuán)；-R′7為任選取代的C1-C4烷基基團(tuán)；任選取代的苯基基團(tuán)；任選取代的苯甲基基團(tuán)；-c鍵將式(1)到(11)所述定義的陽(yáng)離子基團(tuán)連接到偶氮基團(tuán)；所述鍵可以在主環(huán)或二級(jí)環(huán)上；優(yōu)選地，與偶氮基相連的鍵在主環(huán)上；-p是一個(gè)0到4的整數(shù)，p′是一個(gè)0到2的整數(shù)，p″是一個(gè)0到3的整數(shù)；應(yīng)該注意的是，當(dāng)主環(huán)不含有最大數(shù)目的取代基時(shí)，未取代的位置含有氮原子；LK為飽和的或不飽和的，直鏈或支鏈的，環(huán)狀或非環(huán)狀，芳香或非芳香的，任選取代的C2-C40優(yōu)選C2-C20烴基鏈，其含有至少一個(gè)陽(yáng)離子電荷，任意插入至少一個(gè)雜原子，或含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，優(yōu)選氧或氮；如果LK是連接于W′2或W′5，LK可以以雜原子或含有至少一個(gè)雜原子優(yōu)選氧或氮的基團(tuán)結(jié)尾；如果LK是連接于W6或W1，LK可以為含有至少一個(gè)雜原子的選自-CO-和-SO2-的基團(tuán)結(jié)尾；化合物的電中性由一種或多種美容上可接受的陰離子劑An來(lái)保證。
2.上述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R1，R′1，R′2和R′3基團(tuán)，彼此獨(dú)立，為-氫原子；-任選取代的C1-C6烷基基團(tuán)；-芳基或芳基烷基基團(tuán)，例如苯基或苯甲基，芳基部分任選被取代；-得自W1和W6的R1基團(tuán)，一起或單獨(dú)地，可以與LK基團(tuán)的全部或部分并且與它們各自所連接的氮原子或氧原子形成飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)；-得自W′1和W′6的R′1，R′2或R′3基團(tuán)，一起或單獨(dú)的，可以與LK基團(tuán)的全部或部分并且與它們各自所連接的氮原子或氧原子形成飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的五至七元雜環(huán)。
3.上述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R1，R′1，R′2和R′3，可以是相同的或不同的，為-氫原子；-任選取代的C1-C3烷基基團(tuán)，例如甲基，乙基，2-羥乙基或2-甲氧基乙基；-苯基基團(tuán)，其任選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代，所述基團(tuán)選自羥基，C1-C2烷氧基、氨基或者被一個(gè)或多個(gè)任意含有至少一個(gè)羥基的C1-C4基團(tuán)取代的氨基基團(tuán)；-得自W1和W6的R1基團(tuán)，一方面，或得自W′1和W′6的R′2和R′3基團(tuán)，另一方面，可以與它們各自所連接的R′3的氮或氧原子和全部或部分LK基團(tuán)形成五至七元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選被一個(gè)或多個(gè)甲基，羥基，氨基或(二)甲氨基基團(tuán)取代的吡咯烷，哌啶，哌嗪或高哌嗪類型。
4.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R1，R′1，R′2和R′3基團(tuán)，可以是相同的或不同的，為-氫原子；-甲基，乙基或2-羥乙基基團(tuán)；-苯基基團(tuán)，任選取代上羥基，甲氧基，氨基，(二)甲氨基或(二)(2-羥乙基)氨基基團(tuán)；-得自W1和W6的R1基團(tuán)，一方面，或得自W′1和W′6的R′2和R′3基團(tuán)，另一方面，可以與它們各自所連接的R′3的氮或氧原子和全部或部分LK基團(tuán)形成五至七元雜環(huán)，如吡咯烷，3-羥基吡咯烷，3-二甲氨基吡咯烷，哌啶，2-(2-羥乙基哌啶)，4-(氨甲基)哌啶，4-(2-羥乙基)哌啶，4-(二甲氨基)哌啶，哌嗪，1-甲基哌嗪，1-(2-羥乙基)哌嗪，1-(2-氨乙基)哌嗪，1-羥乙基乙氧基哌嗪，高哌嗪或1-甲基-1，4-全氫化二氮雜。
5.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11基團(tuán)，這些基團(tuán)可以是相同的或不同的，為-對(duì)于R4，R5，R7，R8，R10和R11的氫原子；-任選取代的C1-C16優(yōu)選C1-C8烷基；-鹵素原子例如氯，氟或溴；-羥基；-C1-C2烷氧基團(tuán)；C2-C4(聚)羥基烷氧基團(tuán)；-氨基基團(tuán)；被一或兩個(gè)C1-C4烷基取代氨基基團(tuán)，其可以是相同的或不同的，任選含有至少一個(gè)羥基或C1-C4二烷基氨基基團(tuán)；-烷羰基氨基基團(tuán)(RCO-NR′-)，其中R為C1-C4烷基基團(tuán)，R′為氫或一個(gè)C1-C4烷基基團(tuán)；氨基甲酰基團(tuán)((R)2N-CO-)，其中基團(tuán)R，可以是相同的或不同的，為氫原子或任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；烷基磺酰氨基基團(tuán)(R′SO2-NR-)，其中基團(tuán)R為氫原子或一個(gè)任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基基團(tuán)，基團(tuán)R′為C1-C4烷基基團(tuán)；氨基磺?；鶊F(tuán)((R)2N-SO2-)，其中基團(tuán)R，可以是相同或不同的，為氫原子或任選含有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基基團(tuán)；-連接W′2到W′1或LK基團(tuán)的鍵，或連接W′5到W′6或LK基團(tuán)的鍵。
6.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R4，R5，R6，R′6，R7，R8，R10和R11基團(tuán)，可以是相同或不同的，為-對(duì)于R4，R5，R6，R’6，R7，R8，R10和R11的氫原子；-被一個(gè)或多個(gè)選自羥基和酰氨基團(tuán)任選取代的C1-C4烷基基團(tuán)，或被兩個(gè)相同的或不同的C1-C2烷基取代氨基基團(tuán)，其任選含有至少一個(gè)羥基，或C1-C2烷氧基團(tuán)；-氨基基團(tuán)；被一個(gè)或兩個(gè)相同的或不同的C1-C2烷基取代的氨基基團(tuán)，其任選含有至少一個(gè)羥基；酰氨基團(tuán)；氨基甲?；鶊F(tuán)；磺酰氨基基團(tuán)；-羥基基團(tuán)；一個(gè)C1-C2烷氧基團(tuán)；-連接W′2到W′1或LK基團(tuán)的鍵，或連接W′5到W′6或LK基團(tuán)的鍵。
7.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于R9基團(tuán)，為氫原子或C1-C15烷基基團(tuán)；C2-C6單羥烷基基團(tuán)；C2-C6多羥基烷基基團(tuán)；(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基基團(tuán)；一個(gè)任選取代的芳基基團(tuán)，例如苯基；一個(gè)任選取代的芳烷基基團(tuán)，例如苯甲基；C2-C6酰氨基烷基基團(tuán)；C2-C6氨基烷基基團(tuán)，其中的胺被兩個(gè)相同或不同的，任選取代的C1-C4烷基基團(tuán)所取代；另外，R9是使得直接連接到氮原子的原子是碳原子的基團(tuán)。
8.上述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于基團(tuán)R9為氫原子，C1-C6烷基基團(tuán)或一個(gè)C2-C6單羥基烷基基團(tuán)；C2-C6多羥基烷基基團(tuán)；(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基基團(tuán)；被至少一個(gè)下列基團(tuán)任選取代的苯基基團(tuán)氯原子，羥基，RCO-NH-基團(tuán)，其中R為C1-C4烷基基團(tuán)，或被兩個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代的氨基基團(tuán)；苯甲基基團(tuán)；C1-C6氨基烷基基團(tuán)；C1-C6氨基烷基團(tuán)，其中胺被兩個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代；此外，基團(tuán)R9是使得直接連接在氮原子的原子是碳原子的基團(tuán)。
9.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于W2，W5，W′2和W′5，可以相同或不同，表示式(A)或(c)的化合物。
10.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于X1為CR7基團(tuán)。
11.上述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于X2為CR8基團(tuán)。
12.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于W3和W4基團(tuán)，彼此獨(dú)立，為一個(gè)如下述式(1)到(3)的芳香雜環(huán) 其中R′4，R′5，R′7，p，p′和a如前所述。
13.上述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于芳香雜環(huán)選自2-咪唑鎓，2-苯并咪唑鎓，2-吡啶鎓，3-吡啶鎓，4-吡啶鎓，2-喹啉鎓，4-喹啉鎓，3-吡唑鎓，4-吡唑鎓，3-吲唑鎓，4-吲唑鎓，5-吲唑鎓，6-吲唑鎓和7-吲唑鎓；W3或W4兩基團(tuán)中至少一個(gè)不是未取代的咪唑鎓基團(tuán)。
14.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于LK表示下式 其中·D和D′，彼此獨(dú)立，為直鏈或支鏈，飽和的或不飽和的C1-C14烴基鍵(bond)，其任選插入一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，所述雜原子優(yōu)選自氧和氮；·鍵d將臂D和D′連接到W1，W6，W′2和W′5基團(tuán)上；·q大于或等于1并且優(yōu)選等于1或2；·R基團(tuán)為 ·R12，R13，R′12和R′13，彼此獨(dú)立，為C1-C15烷基基團(tuán)；C1-C6單羥基烷基基團(tuán)；一個(gè)C2-C6多羥基烷基基團(tuán)；(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基基團(tuán)；芳基基團(tuán)例如苯基；芳烷基團(tuán)例如苯甲基；C1-C6酰氨基烷基基團(tuán)；C1-C6氨基烷基基團(tuán)；C1-C6氨基烷基團(tuán)，其中胺被一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的C1-C4烷基取代，(C1-C6)烷基羰基，酰氨基或(C1-C6)烷基磺?；鶊F(tuán)；·R12和R13可以與它們所連接的氮原子一起形成五，六或七元飽和的陽(yáng)離子環(huán)，所述環(huán)可含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，陽(yáng)離子環(huán)可能被下列基團(tuán)取代鹵素原子，羥基基團(tuán)，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6單羥基烷基基團(tuán)，C2-C6多羥基烷基基團(tuán)，C1-C6烷氧基基團(tuán)，酰氨基基團(tuán)，(C1-C6)烷基羰基基團(tuán)，硫代(thio)基團(tuán)，C1-C6硫基烷基基團(tuán)，(C1-C6)烷硫基基團(tuán)，氨基基團(tuán)或被一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的C1-C6烷基取代氨基基團(tuán)，(C1-C6)烷基羰基，酰氨基或(C1-C6)烷基磺酰基團(tuán)；優(yōu)選未取代的；·R12或R13可與D或D′形成五，六或七元飽和的陽(yáng)離子環(huán)，所述環(huán)可含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，陽(yáng)離子環(huán)可能被下列基團(tuán)取代鹵素原子，羥基基團(tuán)，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6單羥基烷基基團(tuán)，C2-C6多羥基烷基基團(tuán)，一個(gè)C1-C6烷氧基基團(tuán)，一個(gè)酰氨基基團(tuán)，(C1-C6)烷基羰基基團(tuán)，硫代基團(tuán)，一個(gè)C1-C6硫烷基基團(tuán)，一個(gè)(C1-C6)烷硫基基團(tuán)，氨基基團(tuán)或被一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的C1-C6烷基取代的氨基基團(tuán)，(C1-C6)烷基羰基，酰氨基或(C1-C6)烷基磺?；鶊F(tuán)；優(yōu)選未取代的；·R12和R13可與W1或W6形成五，六或七元，飽和的或不飽和的，芳香或非芳香的，任選取代的陽(yáng)離子雜環(huán)；·環(huán)成員E，G，J和L，可以是相同的或不同的，為碳，氧，硫或氮原子，以形成吡唑鎓，咪唑鎓，三唑鎓，噁唑鎓，異噁唑鎓，噻唑鎓或異噻唑鎓環(huán)，·R14與R12含義相同，獨(dú)立于該基團(tuán)；·R15為C1-C6烷基基團(tuán)；C1-C6單羥基烷基基團(tuán)，C2-C6多羥基烷基基團(tuán)，(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基基團(tuán)，C2-C6氨基甲?；榛鶊F(tuán)，(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基基團(tuán)或苯甲基基團(tuán)；應(yīng)理解的是，R15基團(tuán)帶有氮原子，·R16，可以是相同或不同的，為氫或鹵素原子，C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C6單羥基烷基基團(tuán)，一個(gè)C2-C6多羥基烷基基團(tuán)，C1-C6烷氧基基團(tuán)，酰氨基基團(tuán)，羧基基團(tuán)，一個(gè)C1-C6烷基羰基基團(tuán)，C1-C6硫基烷基基團(tuán)，(C1-C6)烷硫基基團(tuán)，被(C1-C6)烷基(C1-C6)烷基羰基或(C1-C6)烷基磺酰基團(tuán)，二取代的氨基基團(tuán)，苯甲基基團(tuán)，被一個(gè)或多個(gè)選自甲基，羥基，氨基和甲氧基基團(tuán)任選取代的苯基基團(tuán)，應(yīng)理解的是，R16基團(tuán)具有碳原子，·An為有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子；·z為一個(gè)1和3之間的整數(shù)；·y等于0或1；·v為一個(gè)等于1或2的整數(shù)；·x等于0或1；-當(dāng)x＝0時(shí)，則連接臂D或D′中的一個(gè)與季銨化氮原子連接，-當(dāng)x＝1時(shí)，連接臂D和/或D′的至少一個(gè)與一個(gè)碳原子連接。
15.上述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于式(d)中，R12和R13，獨(dú)立地，優(yōu)選自C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C4單羥基烷基基團(tuán)，C2-C4多羥基烷基基團(tuán)，一個(gè)(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基基團(tuán)，一個(gè)C2-C6酰氨基烷基基團(tuán)或C2-C6二甲基氨基烷基基團(tuán)。
16.上述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于D和D′，獨(dú)立地是，C1-C6烷基鏈，其可以被取代，優(yōu)選未取代。
17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的化合物，其特征在于式(e)中，環(huán)成員E，G，J和L形成咪唑鎓，吡唑鎓，噁唑鎓或噻唑鎓環(huán)；x和b等于0。
18.上述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于D和D′獨(dú)立地為C1-C4烷基鏈，其可以被取代，優(yōu)選未取代。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的化合物，其特征在于R14為甲基，乙基或2-羥基乙基基團(tuán)。
20.根據(jù)權(quán)利要求14所述的化合物，其特征在于式(f)中，R′12和R′13，獨(dú)立地，選自C1-C6烷基基團(tuán)，C1-C4單羥基烷基基團(tuán)，C2-C4多羥基烷基基團(tuán)，(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基基團(tuán)，C2-C6酰氨基烷基基團(tuán)或C2-C6二甲基氨基烷基基團(tuán)。
21.上述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于D和D′獨(dú)立地為C1-C6烷基鏈，其可以被取代，優(yōu)選未取代。
22.權(quán)利要求20或21所述的化合物，其特征在于系數(shù)v等于1。
23.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于它們對(duì)應(yīng)于下述各式 式中-R1，R3，R4，R12，R13，R′4，R′5，R′7，R′12，R′13，p和p′如前所述；-r和r′，可以是相同或不同的，為1到10的整數(shù)優(yōu)選1到6的整數(shù)；-分子的電中性通過(guò)存在一種或多種如前述定義的美容上可接受的陰離子An實(shí)現(xiàn)。
24.上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于美容上可接受的陰離子選自鹵化物如氯化物，溴化物，氟化物或碘化物；氫氧化物；硫酸鹽；硫酸氫鹽；(C1-C6)烷基硫酸鹽，例如甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽；磷酸鹽；碳酸鹽；碳酸氫鹽；高氯酸鹽；醋酸鹽；酒石酸鹽；檸檬酸鹽；草酸鹽；(C1-C6)烷基磺酸鹽例如甲基磺酸鹽；芳基磺酸鹽，所述鹽是未取代或被C1-C4烷基取代例如4-甲苯基磺酸鹽。
25.染料組合物，其含有在適宜角蛋白纖維染色的介質(zhì)中作為直接染料的至少一種如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求中所述的式(I)化合物或其與酸的加成鹽。
26.上述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于式(I)化合物或式(I)化合物中任何一種化合物的含量為0.001％到20％重量之間，更特別0.01％到10％重量，以相對(duì)于染色組合物總重量而言。
27.權(quán)利要求25或26所述的組合物，其特征在于其含有至少一種附加的直接染料，以及至少一種任選結(jié)合至少一個(gè)偶合劑聯(lián)合的氧化顯色堿，或其混合物。
28.上述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于附加的直接染料為陽(yáng)離子或非離子染料，選自硝基苯染料，偶氮，偶氮甲堿，次甲基，四氮雜五甲炔，蒽醌，萘醌，苯醌，吩噻嗪，靛，呫噸，菲啶，酞菁和三芳基甲烷基染料以及天然染料，單獨(dú)的或作為混合物。
29.權(quán)利要求27所述的組合物，其特征在于氧化顯色堿選自鄰苯二胺類化合物，對(duì)苯二胺類化合物，雙堿基，鄰氨基苯酚類化合物，對(duì)氨基苯酚類化合物和雜環(huán)堿，其與酸的加成鹽，及其混合物。
30.權(quán)利要求27所述的組合物，其特征在于偶合劑選自間氨基苯酚類化合物，間苯二胺類化合物，間二酚類化合物，萘酚類和雜環(huán)偶合劑，其與酸的加成鹽，和其混合物。
31.權(quán)利要求25至30任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于含有至少一種氧化劑。
32.角蛋白纖維染色的方法，包含將權(quán)利要求25至31任一項(xiàng)中所述的組合物與所述干的或濕的纖維接觸足以達(dá)到所需效果的時(shí)間。
33.多室的裝置，其中第一室含有權(quán)利要求25至30任一項(xiàng)中所述的組合物，并且第二個(gè)室含有氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I) 染料1－LK－染料2的陽(yáng)離子重氮化合物，其中染料1和染料2是這樣的使得式(I)化合物為非對(duì)稱，并且它們表示為右上兩式，式中W
文檔編號(hào)A61K8/40GK1737064SQ20051009135
公開(kāi)日2006年2月22日 申請(qǐng)日期2005年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月23日
發(fā)明者A·格里夫斯, H·戴維 申請(qǐng)人:萊雅公司